季铵碱的物化性能

季铵碱的物化性能

1、引言

长链季铵碱是一种具有强碱性的表面活性剂，在工业领域有广泛的用途，随着科技的发展，用于半导体器件和集成电路加工的电子化学品的需求将越来越大，由于季铵碱具有独特的性质，可作为微电子行业的蚀刻剂和清洗剂，而长链季铵碱能否应用到微电子行业，主要应对其临界溶解温度(Krafftpoint), pH值、临界胶束浓度(CMC)、热稳定性、生物降解性以及与十二烷基苯磺酸钠的配伍性等性质进行测试比较后才能确定。本文测定了不同链长季按盐表面活性剂(DTAH,TTAH,OTAH,DDAH)的基本物化性能，包括临界溶解温度(Krafft point),pH值、临界胶束浓度(CMC)、热稳定性、生物降解性以及与十二烷基苯磺酸钠的配伍性。

2、实验部分

2.1实验试剂及仪器

2.1.1实验试剂

十二烷基三甲基氢氧化铵（DTAH)，十四烷基三甲基氢氧化铵

(TTAH ),十八烷基三甲基氢氧化铵（OTAH )，双十烷基二甲基氢氧化铵（DDAH ),均为自制，电解原料用乙酸乙酯重结晶三次，产品经泡沫分离法分离，产品的表面张力与浓度的对数曲线无最低点，表明无高表面活性杂质存在。氯化铵，氯化钾，化学纯，天津天新精细化工开发中心;磷酸氢二钾，化学纯，天津天大化工实验厂;硫酸亚铁，化学纯，天津科密欧化学试剂开发中心;酵母膏，化学纯，北京奥博星生物科技有限责任公司。

2.1.2实验仪器

FA2004A电子天平，上海精天电子仪器有限公司;K-12表面张力仪，德国KI1RSS公司;50mL,100mL容量瓶，天津玻璃仪器厂;超级恒温水浴，上海实验仪器厂;HZ85-2型磁力搅拌器，北京金紫光仪器仪表公司;HCT-1/2微机差热天平，北京恒久科学仪器厂;HQL150G恒温光照摇床，武汉中科科仪技术发展有限责任公司。

2.2实验方法

2.2.1临界溶解温度测定

采用通用的浊度法，将1wt%试样溶液置于水浴上逐渐升温，到溶液刚好呈透明为止，反复数次，直至恒值。

2.2.2电导率法测定临界胶束浓度

用二次蒸馏水配制样品水溶液，打开电导仪，预热。移取20mL 二次蒸馏水在烧杯中，置于恒温槽中，在磁力搅拌下使被测量液均匀恒温至25℃,滴加配制的样品溶液至烧杯中，测定不同浓度下样品的电导率值，用电导率对浓度作图，由曲线转折点确定临界胶束浓度(cmc)值。

2.2.3 pH测定

根据GB/T6368-2008[2]，采用电位法，称取1.0g试样，精确至0.001g,用蒸馏水溶解，置于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，将配置的溶液置于磁力搅拌器上搅拌30s，停止搅拌后插入电极，待电位计指针稳定1 min,读数，实验温度为25℃。

2.2.4热重测定

HCT-1/2的测定:分别装入陶瓷增锅中，为1秒，升温速率为称取待测样品(约12mg)，将参比物样品与实验样品微机差热天平的电网电压220V(±l0V)，采样周期1秒，升温速率为10℃/min，初始温度为20℃，终止温度为300℃。

2.2.5生物降解性测定

按GB/T15818-2006《表面活性剂生物降解度试验方法》[3]中的方法执行。基础营养液溶液的配制:称取3.0 g氯化钱、1.0 g磷酸氢二钾、0.25 g硫酸镁、0.25 g氯化钾、0.002 g硫酸亚铁和0.3 g酵母浸膏，加蒸馏水1000 mL溶解，实验中所使用的水应不含抑菌物。降解液中表面活性剂含量的测定:准确移取降解液10mL于250 mL分液漏斗中，加水使体积达100mL,加入ph=5缓冲溶液10mL,金橙-2溶液3mL,混匀后加入三氯甲烷10mL,振荡30 s，静置10 min后加入50 mL容量瓶中，重复萃取，直至三氯甲烷无色，用三氯甲烷定容，混匀。用分光光度计于波长485 nm. 10 mm比色池，以空白参比液做参比，测定试液的净吸光值。生物降解度的计算:表面活性剂的生物降解度由降解初始浓度(mg/L)与降解后的质量浓度之差对降解初始浓度的比值，求出相应时间的表面活性剂降解百分率，按下式计算出生物降解度D

2.2.6配伍性

不同链长的季按碱表面活性剂分别与阴离子表面活性剂十二烷基

苯磺酸钠(SDBS )进行配伍性能研究，复配溶液n(季铵碱):n(SDBS)=15:1，总摩尔浓度为0.1mol/L，在25℃下观察其清浊情况。

2.2.7表面张力测定

用二次蒸馏水配制季钱碱水溶液，二次蒸馏水的表面张力为72.0±0.3mN/m，用DuNouy环法单点法测定试样的表面张力。该方法是采用扭力天平测定吊片的底边平行液面并刚好接触液面时所受到的拉力来计算液体的表面张力。具体操作步骤:石英样品池在试验前用铬酸硫酸洗液浸泡后，用二次蒸馏水清洗干净，晾干。将配制好的样品溶液至石英样品池中，置于表面张力仪的恒温系统，在磁力搅拌下使被测量液均匀恒温至25℃。将吊片用二次蒸馏水洗净，在酒精灯下烘烤至通红，冷至室温后置于扭力天平臂上，打开扭力天平夹，调整底座高度，使板与被测溶液液面距离2mm左右，启动测量系统开始测定，得到在不同浓度下样品水溶液的表面张力，并绘制的关系曲线。

3结果与讨论

3.1临界溶解温度

临界溶解温度的一般定义为:在低温下离子型表面活性剂在水中的溶解度通常随着温度的升高而缓慢增加，但当温度升至某一特定值时，其溶解度会急剧升高，这一温度称为离子型表面活性剂的临界溶解温度，又称克拉夫特点(Krafft point)。从实用的观点看，表面活性剂以具有较大的溶解度为好，因此克拉夫特点愈低愈好。测定季铵碱的临界溶解温度，结果列于表1.

表1季铵碱的临界溶解温度

由表1可以看出，所制备长链季钱碱的克拉夫特点均在5℃以下。这表明，所制备的长链季按碱均有较好的水溶性。

3.2pH值

测定季铵碱水溶液的pH值，结果列于表2

表2 在25℃下1 wt%季按碱水溶液的pH值

通过表2可以看出，制备的长链季铵碱pH值均大于12，说明具有很强的碱性。季铵碱的疏水链越长，疏水性越高，有利于季铵碱脱除OH-，但随着碳链的增加，长碳链对氮原子产生空间位阻，不利于氮原子接受质子，综合两方面，DTAH的pH值与理论值最接近，也就是DTAH的解离度最高。

3.3临界胶束浓度

测定季铵碱水溶液的电导率，结果列于图1.