无机化学：chapter 8 配位平衡和配位滴定

单基：配位数=配体个数
多基：配位数=配体个数×配位原子总数
影响配位数大小的因素
a. 中心离子电荷越多，配位数越大； [Cu(NH3)4]2+ 、 [Cu(NH3)2] +
b. 中心离子半径越大，配位数越大； [BF4]-（r =23pm）、 [AlF6]3-（r =50pm）
c. 配体电荷越少、体积越小时，配位数越大； d.配体浓度越大，温度越低，配位数越大。
硝基 亚硝酸根 硫氰根 异硫氰根
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾
H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸
[CoCl(NH3)5]Cl2
二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3
三硝酸二氨·二(乙二胺)合钴
Ni(CO)4 (Ⅲ)四羰基合镍
命名下列化合物
[Cu(NH3)4]SO4 K4[Fe(CN)6]
4. 配离子电荷
例： [Pt(NH3)4Cl2]Cl2
配离子电荷与外界离子的电荷数 相等符号相反。
配离子电荷是中心离子电荷和各配 体电荷的代数和。
[Co (CN)6] 3配离子电荷 =(+3) + (-1)×6= - 3
三. 配位化合物的命名
1.配合物的命名 外界是简单阴离子 [ ] X，称某化某 ， 外界是复杂阴离子或正离子时 [ ] SO4 、 Hx [ ] ，称某酸某 。
K4[Fe(CN)6]
K3[Fe(CN)6]
H2[PtCl6] H2[SiF6]
六氰合铁(II)酸钾 亚铁氰化钾 黄血盐 六氰合铁(III)酸钾 铁氰化钾 赤血盐 六氯合铂(Ⅳ)酸 氯铂酸 六氟合硅(Ⅳ)酸 氟硅酸
8-2. 配位化合物的价键理论
1、中心离子与配体之间以配位键结合； M 配位键 L
※ 形成条件 M 有空的价电子轨道 L 有孤对电子
系统命名 硫酸四氨合铜(II) 六氰合铁(II)酸钾
[Co(NH3)2(en)2]Cl3 Fe(CO)5
三氯化二氨·二(乙二胺)合钴(III) 五羰基合铁
[Co(ONO)3(NH3)3] 三(亚硝酸根)·三氨合钴(III) [Co(NCS)(NH3)5]Cl2 氯化一异硫氰根·五氨合钴(III)
有的配合物有俗名
2) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同 时,按结构式中与配原子相连的原子的元素符号 的英文顺序排列。
[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 一氨基·一硝基·二氨合铂(II)
阴离子：OH- 羟基、HS- 巯基、CN- 氰基、 NH2- 氨基、NO2- 硝基
中性分子：NO亚硝酰、CO羰基
◆— NO2 ◆—ONO ◆—SCN ◆—NCS
第八章 配位平衡与配位滴定法
Coordination Equilibrium and Complexometry
本章重点
配合物的组成、命名和基本特点，配 位平衡及与其它平衡关系的计算。
本章难点
配位平衡，多重平衡的计算。
8-1. 配位化合物的基本概念
一. 定义
CuSO4(浅蓝) Cu(NH3)4SO4(深蓝)
附录V中列出了常见配离子的稳定常数
2. 不稳定常数
Ag(NH3)2+
六基
EDTA
CH2CH2 NH2 CH2CH2NH2
-OOCCH2
CH2COO-
N—CH2—CH2—N
-OOCCH2
CH2COO-
3. 配位数(coordination number)
[PtCl6]2-
配位数=6
[Pt(NH3)2Cl2] 配位数= 2+2=4
[Fe(EDTA)]3+ 配位数=1×6=6
NH3.H2O
Cu(NH3)4SO4(晶体)
Cu2+
[Ag(NH3)2]+
[Co(NH3)6]3+
[Fe(CN)6] 3-
[Ni(CN)4]2+
配离子是由中心原子(或离子)和可以提供孤
对电子的阴离子（或中性分子）以配位键的
形式相结合而形成的复杂离子，含有配离子
的化合物称为配位化合物, 简称配合物。
2、内界的命名顺序 [Cu(NH3)4]SO4 四氨合铜(II)
配位数（一、二、三…）—配体名 称—“合”—中心离子名称—中心离 子电荷数（罗马数字）；
3、配体命名顺序 [CoCl(H2O) (en)2]Cl2
无机配体在前，有机配体在后；离子在前， 分子在后；同类配体按配位原子元素符号的 英文字母顺序排列。
Байду номын сангаас
◆ 高价非金属元素 SiF62- 、 BF4- 、 PF6 -
◆ 金属原子 ◆ 阴离子
Ni(CO)4 、 Fe(CO)5 I(I2)- 、 S(S8)2-
2. 配位体 ligand
① 配位体 与中心离子直接结合的阴 离子或分子。 配体中直接与中心离子键
② 配位原子 合的原子，含孤对电子。 N、O、S、C 和卤素原子
[Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] Fe(CO)5
二.配合物的组成
[Cu(NH3)4]SO4
配位原子
中心离子 配位体
配体个数
内界
外界
配合物
1. 中心离子 central cation ——形成体
◆ 过渡金属阳离子 Cu2+ 、Ag+ 、 Ni2+ 、Zn2+
◆ 主族阳离子
Al3+ 、 Ca2+ 、 Mg2+
2、中心离子的空轨道必须先进行杂化， 再以杂化轨道成键；
3、杂化轨道形成的是σ配键； 4、杂化轨道数 = 配位数
= 配键数目。
8-3 配位平衡
一. 配离子的稳定常数
1. 稳定常数
配位
Ag+ + 2NH3 离解 Ag(NH3)2 +
K
θ f
c(Ag(NH 3 )2 ) c(Ag ) c2 (NH3 )
不同的配体之间用小圆点“ .”分开。
一氯 ·一水 ·二(乙二胺)合钴(III)
同类配体（无机或有机类）按配位原 子元素符号的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
1) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化一硝基·一氨·一羟氨·一吡啶合铂(II)
③ 单基配体和多基配体
单基（齿）配体（unidentate ligand）
NH3 H2O CN- OH- FSCN- 硫氰根 NCS- 异硫氰根 多基（齿）配体（multidentate ligand） 二基 C2O42- -O—CO—CO—Oen NH2—CH2—CH2—NH2
三基
二乙基三氨 HN