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结构
• 陶瓷膜是无机膜中的一种,属于膜分离技术中的固体膜材料,主 要以不同规格的氧化铝、氧化锆、氧化钛和氧化硅等无机陶瓷材 料作为支撑体,经表面涂膜、高温烧制而成。商品化的陶瓷膜通 常具有三层结构(多孔支撑层、过渡层及分离层),呈非对称分 布,其孔径规格为0.8nm~1μm不等,过滤精度涵盖微滤、超滤、 纳滤级别。
平板陶瓷膜
多通道陶瓷膜
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特性
• 相较于传统聚合物分离膜材料,陶瓷膜具有化学稳定性好,能耐 酸、耐碱、耐有机溶剂;机械强度大,可反向冲洗;抗微生物能 力强;耐高温;孔径分布窄、分离效率高等优点,其市场销售额 以30%的年增长率发展着。陶瓷膜的不足之处在于造价较高、无 机材料脆性大、弹性小、给膜的成型加工及组件装备带来一定的 困难等。
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应用
• 因开发时期较晚且成本高昂,无机分离膜领域所占的市场份额还 比较小,1997年美国无机膜市场销售额为1亿美元,其中陶瓷膜 占80%左右,仅占膜市场的9%。另据估计,2004年世界陶瓷膜的 市场销售额约超过100亿美元,无机膜的市场占有率占12%。由于 陶瓷膜在精密过滤分离中的成功应用,其市场销售额以30%的年 增长率发展。
• 我国无机膜的研究始于20世纪80年代末,通过国家自然科学基金 以及各部委的支持,以南京工业大学为代表的陶瓷膜研究团队已 经能在实验室规模制备出无机微滤膜及超滤膜等,反应用膜以及 微孔膜也正在开发中。进入90年代,原国家科委(现科学技术部) 对无机陶瓷膜的工业化技术组织了科技攻关,推进了陶瓷微滤膜 的工业化进程。国家“863”计划也将“无机分离催化膜”项目 列入其中。截至20世纪初,我国已初步实现了多通道陶瓷滤膜的 工业化生产,并在相关的工业过程中获得了成功的应用。2002年 第七届国际无机膜大会在中国召开,标志着我国的无机膜研究与 12
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3.溶胶-凝胶 法 制 备 小 孔 径 超 滤 膜 已 经 商 业 化,为了进一步 提升膜的渗透与分离性能,研究者们也一直研究减小陶瓷膜孔径和 改善孔径分布的修饰技术。实现陶瓷膜的修饰可以采用化学气相沉 积法(CVD)、超临界流体沉积技术(SCFT)、原子层沉积技术(ALD)和 表面接枝技术。这些调控孔的手段不仅可以修复可能存在的大孔缺 陷,提 高 膜 的 稳 定 性,还 可 以 进 一 步 减小膜的孔径,提高膜 的分离精度。
2.渗透选 择 性 主 要 由 膜 孔 径 及 其 分 布 决 定, 微滤、超滤等 陶瓷膜制备技术逐渐成熟,近年来的研究主要向两个方向发展,一 是开发具有较大孔径的陶瓷膜 材 料, 用 于 高 温 气 体 除 尘, 另 一 方 面是研发更小孔径的陶瓷膜材料,用于纳滤过程,甚至是气 体分 离。采 用 溶 胶-凝 胶 技 术 进 行 陶 瓷 纳 滤膜的研究取得 了较多进展。
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• 根据支撑体的不同,陶瓷膜的构型可分为平板、管式、多通道三 种。陶瓷膜由于耐酸碱、耐高温和在极端环境下的化学稳定性, 又由于商品化的陶瓷膜孔径较小(通常小于0.2μm),可以成功
地实现分子级过滤,因此其主要用于对液态、气态混合物进行过
滤分离,可以取代传统的离心、蒸发、精馏、过滤等分离技术,
达到提高产品质量、降低生产成本的目标,在石油和化学工业等 苛刻环境中具有广泛的应用前景。
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原理
• 陶瓷膜分离工艺是一种“错流过滤”形式的流体分离过程:原料 液在膜管内高速流动,在压力驱动下含小分子组分的澄清渗透液 沿与之垂直方向向外透过膜,含大分子组分的混浊浓缩液被膜截 留,从而使流体达到分离、浓缩、纯化的目的。
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陶瓷膜分ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ原理图
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• 陶瓷膜是由孔隙率30%~50%、孔径50nm~15μm的陶瓷载体,采用 溶胶-凝胶法或其它工艺制作而成的非对称复合膜。用于分离的陶 瓷膜的结构通常为三明治式的:支撑层(又称载体层)、过渡层 (又称中间层)、膜层(又称分离层)。其中支撑层的孔径一般 为1~20μm,孔隙率为30%~65%,其作用是增加膜的机械强度;中 间层的孔径比支撑层的孔径小,其作用是防止膜层制备过程中颗 粒向多孔支撑层的渗透,厚度约为20~60μm,孔隙率为30%~40%; 膜层具有分离功能,孔径从0.8nm~1μm不等,厚度约为3~10μm, 孔隙率为40%~55%。整个膜的孔径分布由支撑层到膜层逐渐减小, 形成不对称的结构分布。
• 经过十多年的发展,我国的无机陶瓷膜行业已经具备世界领先的 技术,行业内领先企业的技术实力和产品品质已经达到了国际一 流的水平。行业内企业从无到有,企业产值也从起初的百万元已 经发展到数亿元的规模,2010-2012年国内无机陶瓷膜成套装备安 装面积合计约为12万平方米。据测算,2012年全年,我国的无机 陶瓷膜及成套装备的市场总量约为5~6亿元人民币规模,其中国 内生产企业的市场份额约为70%,已经在生物发酵、食品饮料、 化工和水处理领域的应用具备一定的规模。
• 陶瓷膜根据孔径可分为微滤(孔径大于50nm)、超滤(孔径 2~50nm)、纳滤(孔径小于2nm)等种类。进行分离时,在外力 的作用下,小分子物质透过膜,大分子物质被膜截留,从而达到 分离、浓缩、纯化、去杂、除菌等目的。
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陶瓷膜断面图
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制备技术
1.陶瓷膜的渗透性主要取决于其孔隙率、孔曲折因子及孔形态等。 造孔剂法及纤维搭建法是当前制备高渗透性陶瓷膜的主流技术。造 孔剂法通过加入造孔剂以 使 孔 数 量 扩 大 化, 从 而 提 高 陶 瓷 膜 孔 隙率。模板剂法是一类特殊的造孔剂法,其造孔剂具有特定 大小及形状以使孔道有序化,亦可提高其孔隙率。纤维搭建法则采 用陶瓷纤维作为制膜原料,通过层层搭建纤维孔道以使孔形态多样 化,从而实现孔隙率的提高。
陶瓷膜
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陶瓷膜简介
• 陶瓷膜也称CT膜,是固态膜的一种,最早由日本的大日本印刷公 司Zr0和2,东T洋i02油和墨Si0公2等司无在机19材96料年制开备发的引多入孔市膜场,。其陶孔瓷径膜为主2要-是50Am1m2O。3, 具有化学稳定性好,能耐酸、耐碱、耐有机溶剂;机械强度大, 可反向冲洗;抗微生物能力强;耐高温;孔径分布窄,分离效率 高等特点。在食品工业、生物工程、环境工程、化学工业、石油 化工、治金工业等领域得到了广泛的应用。
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