分析化学(上册)-课外习题

一.选择题
1.下列数据中有效数字不是四位的是（）
(A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50
2. 用分析天平准确称取0.2g 试样，正确的记录应是（）
(A)0.2g (B)0.20g (C) 0.200g (D)0.2000g
3. 欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最好选择（）
A. 一氯乙酸(K a = 1.4×10-3)
B. 甲酸(K a = 1.8×10-4)
C. 乙酸(K a = 1.8×10-5)
D. 氨水(K b = 1.8×10-5)
4. 在pH=
5.0的醋酸缓冲液中用0.02 mol·L -1的 EDTA 滴定同浓度的Pb 2+。

已知：lg K PbY =18.0，lg Y(H)=
6.6，lg Pb(Ac)=2.0，化学计量点时溶液中pPb’应为（）
A. 10.
B. 9.0
C. 6.7
D. 5.7
5. 某HCl 溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol∙L -1，则此溶液中铁电对的条件电位'θϕ为（）
A. ' θFe /Fe 23++ϕ= θFe /Fe 23+
+ϕ B. ' θFe /Fe 23++ϕ= θFe /Fe 23++ϕ）（）（II Fe III Fe lg 059.0αα+ C. ' θFe /Fe 23++ϕ=
θFe /Fe 23++ϕ）（）（II Fe Fe III Fe Fe 32lg 059.0αγαγ+++ D. ' θFe /Fe 23++ϕ= θFe /Fe 23++ϕ）（）（III Fe Fe II Fe Fe 23lg 059.0αγαγ++
+
6.反应 2A ++ 3B 4+ → 2A 4++3B 2+到达化学计量点时电位是（） A. 2θB
θA ϕϕ+ B. 5
6)2(θB θA ⨯+ϕϕ C. 5
32θB θA ϕϕ+ D. 523θB θA ϕϕ+ 7.在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（）
A. HOAc-NaOAc
B. H 3PO 4-H 2PO 4-
C. +NH 3CH 2COOH-NH 2CH 2COO -
D. H 2CO 3-HCO 3-
8. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH6.5～10.0范围内，若pH 过高，则（）
A. AgCl 沉淀溶解
B. Ag 2CrO 4沉淀减少
C. AgCl 沉淀完全
D. 形成Ag 2O 沉淀
9. 对于酸碱指示剂，全面而正确的说法是: （）
A.指示剂为有色物质；
B.指示剂为弱酸或弱碱；
C.指示剂为弱酸或弱碱，其酸式或碱式结构具有不同颜色；
D.指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色
10. 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（）
A. 沉淀可在浓溶液中进行
B. 沉淀应在不断搅拌下进行
C. 沉淀在热溶液中进行
D. 在沉淀后放置陈化
11. 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（）
A.表面吸附
B. 吸留与包藏
C. 混晶
D. 后沉淀
12. 用KMnO4做滴定剂测定污水中有机物总量时，可选做调节酸度的是: （
）
A.稀H2SO4;
B.稀HCl
C.稀HNO3;
D.浓HOAc
13. 某符合比耳定律的有色溶液，当浓度为c时，其透光度为T0。

若浓度增大1倍，则此溶液的透光度的对数为: （）
A.T0/2;
B.2T0；
C.2lg T0;
D.1
lg T0
2
14、光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是: （）
A.光强太弱；
B.光强太强；
C.有色物质对各光波的ε相近；
D.有色物质对各光波的ε值相差较大
15. 采用碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时，必须控制好溶液的酸度。

Na2S2O3与I2发生反应的条件必须是: （）
A.在强碱性溶液中；
B.在强酸性溶液中；
C.在中性或微碱性溶液中；
D.在中性或微酸性溶液中
16.下列数据中为四位有效数字的是（）
(1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680
(A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4
17.用分析天平称量试样时，在下列结果中不正确的表达是（）
(A)0.312g （B ）0.0963g （C ）0.2587g （D ）0.3010g
18.下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（）
A. 沉淀应在热溶液中进行
B. 沉淀应在浓的溶液中进行
C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂
D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化
19.欲配制pH=9的缓冲溶液，应选用（）
A. NH 2OH(羟氨) (p K b =8.04)
B. NH 3·H 2O (p K b = 4.74)
C. CH 3COOH (p K a = 4.74)
D. HCOOH (p K a = 3.74)
20.水溶液中共轭酸碱对K a 与K b 的关系是（）
A. K a ·K b =1
B. K a ·K b =K w
C. K a /K b =K w
D. K b /K a =K w
21.铬黑T 在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成配合物显红色，则使用该指示剂的酸度范围是（）
p K a2=6.3 p K a3=11.6
H 2In -2- In 3-
紫红 蓝 橙
A. pH < 6.3
B. pH =6.3～11.6
C. pH > 11.6
D. pH = 6.3±1
22.Fe 3+与 Sn 2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’)为（）
已知：' θFe /Fe 23++ϕ= 0.70 V ，' θSn /Sn 24++ϕ= 0.14 V
A.
059.014.070.0- B. 059
.02)14.070.0(⨯- C.059.02)70.014.0(⨯- D. 059.03)14.070.0(⨯- 23.用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是（）
已知：' θCe /Ce 34++ϕ= 1.44 V, ' θFe /Fe 23++ϕ= 0.68 V]
A. 0.68 V
B. 0.86 V
C. 1.06 V
D. 1.44 V
24.若BaCl 2中含有NaCl 、KCl 、CaCl 2等杂质，用H 2SO 4沉淀Ba 2+时，生成的BaSO 4最易吸附的离子是（）
A. H +
B. K +
C. Na +
D. Ca 2+
25.滴定度T Fe/K
Cr O 227=0.005585g /mL ，其含义为:（） A.1mLK 2Cr 2O 7相当于0.005585gFe;
B.1mLK 2Cr 2O 7溶液的质量为0.005585g;
C.1mLK 2Cr 2O 7溶液中含有0.005585gK 2Cr 2O 7;
D.1mL 含Fe 试液相当于0.005585gK 2Cr 2O 7
26.用佛尔哈德法测定Cl －离子时，采用的指示剂是（）
A. 铁铵矾
B. 铬酸钾
C. 甲基橙
D. 荧光黄
27.六次甲基四胺[(CH 2)6N 4]缓冲溶液的缓冲pH 范围是（）
（已知六次甲基四胺p K b = 8.85）
A. 4～6
B. 6～8
C. 8～10
D. 9～11
28.在EDTA 配位滴定中，Fe 3+,Al 3+对铬黑T 指示剂有: （ ）
A.僵化作用；
B.氧化作用；
C.沉淀作用；
D.封闭作用 29.已知E '/Mn 42+-
MnO =1.45V ,E '+2+/Fe Fe 3=0.77。

用KMnO 4滴定Fe 2+，介质为
1mol ⋅L -1HClO 4其E 计电位为: （ ）
A.2.22V
B.1.34V;
C.1.11V;
D.0.37V
30.AgCl 在1mol ⋅L -1氨水中比在纯水中的溶解度大。

其原因是（
）: A.盐效应； B.配位效应； C.酸效应； D.同离子效应
31.下列数据中有效数字为四位的是 ( )
(A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000
32.以Mg 2P 2O 7的质量计算P 2O 5含量时的换算因数为: （ ）
A.M M Mg P O P O 22725/;
B.M M P O Mg P O 25227/；
C.2M M Mg P O P O 22725/;
D.2M M P O Mg P O 25
227/ 33.用50 mL 滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL 滴定剂，正确的记录应为（）
(A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL
34. OH -的共轭酸是（）
A. H +
B. H 2O
C. H 3O +
D. O 2-
35.EDTA 滴定金属离子时，准确滴定(E t <0.1%)的条件是（）
A. lg K MY ≥6.0
B. lg K ‘MY ≥6.0
C. lg （c 计K MY )≥6.0
D. lg （c 计K ‘MY )≥6.0
36.Ox-Red 电对，25℃时条件电位(θ'ϕ) 等于（） A. Red ox θlg 059.0a a n +ϕ B. Red
ox θlg 059.0c c n +ϕ C. ox Red Red ox θlg 059.0αγαγϕ⋅⋅+
n D. Red Red ox ox θlg 059.0αγαγϕ⋅⋅+n 37.氧化还原滴定中化学计量点电位的计算公式为（） A. 2θ2
θ1sp ϕϕϕ-= B. 2
1θ22θ11sp ''n n n n ++=ϕϕϕ C. 21θ22θ11sp ''n n n n +-=ϕϕϕ D. 2
1θ21θ12sp ''n n n n ++=ϕϕϕ 38.重量法测定试样中钙含量时，将钙沉淀为草酸钙，在1100℃灼烧后称量，则钙的换算因数为（） A.r(CaO)r(Ca)
M A B.r(Ca))O r(CaC 42M A C.)O r(CaC r(Ca)42M A D.)r(CaCO r(Ca)3M A
39.在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（）
A. 冷水
B. 热的电解质浓溶液
C. 沉淀剂稀溶液
D. 有机溶剂
40.莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH 在6.5～10范围内，若酸度过高，则（）
A. AgCl 沉淀不完全
B. Ag 2CrO 4沉淀不易形成
C. AgCl 沉淀易胶溶
D. AgCl 吸附Cl -增强
41. 从大量的分析对象中采取少量的分析试样，必须保证所取的试样具有：（）
A.一定的时间性；
B.广泛性；
C.一定的灵活性；
D.代表性
42. 已知lg K ZnY =16.5,lg K AlY =16.1。

用EDTA 测定Zn 2+,Al 3+混合溶液中Zn 2+。

要消除Al 3+的干扰可采用的方法是: （ ）
A.控制酸度法；
B.配位掩蔽法；
C.氧化还原掩蔽法；
D.沉淀掩蔽法 43.在碘量法测铜的反应中，KI 是作为：（ ）
A.氧化剂；
B.还原剂；
C.催化剂；
D.缓冲物质
44. 在用K2Cr2O7标定Na2S2O3时，KI与K2Cr2O7反应较慢，为了使反应能进行完全，下列措施不正确的是: （）
A.增加KI的量；
B.溶液在暗处放置5min;
C.使反应在较浓溶液中进行；
D.加热
45. 下列有关置信区间的描述中，正确的有：（）
a.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间
b.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间
c.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽
d.平均值的数值越大，置信区间越宽
46. Ca2 既无氧化性，又无还原性，用KMnO4法测定时，只能采用: （）
A.直接滴定法；
B.间接滴定法；
C.返滴定法；
D.置换滴定法
47. 某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl V1(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HCl V2(mL),则V1与V2的关系是( )
(A) V1 = V2 (B) V1 = 2V2 (C) 2V2 = V2 (D) V1> V2
48. 用NaOH标准溶液测定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是( )
(A) Na2H2Y (B) CaY2- (C) 柠檬酸三钠 (D)三乙醇胺
49. 配制含锰0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为( ) [Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94]
(A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL
二、简答题
1．写出下列物质水溶液的质子条件：
（1）(NH4)2S；（2）NH3；（3）NaHCO3；（4）KH2PO4；（5）NaAc+H3BO3；（6）Na2HPO4；（7）Na2CO3；（8）Na(NH4)HPO4
2.用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，Fe3+ 将如何干扰？加入下列哪一种化合物（EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺）可以消除干扰？
3. 某同学如下配制0.02 mol∙L-1 KMnO4溶液，请指出其错误。

准确称取1.581g 固体KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至500 mL 容量瓶，
稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。

4.有机沉淀剂有哪些特点?
5.在配位滴定中，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH？
6.某同学如下配制0.02 mol∙L-1 KMnO4溶液，请指出其错误。

准确称取1.581g 固体KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至500 mL 容量瓶，
稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。

7. Ca2+与PAN不显色，但在pH10~ pH12时，加入适量的CuY, 却可用PAN作为滴定Ca2+的指示剂。

简述其原理。

8. 简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律。

（1）Ag2CrO4在0.0100 mol∙ L-1 AgNO3溶液中；
（2）AgBr在2.00 mol∙ L-1 NH3溶液中；
（3）PbSO4在有适量乙醇的水溶液中。

9.何为均匀沉淀法？其有何优点？试举一均匀沉淀法的实例。

10. 某同学配制0.02 mol∙L-1 Na2S2O3 500 mL，方法如下：在分析天平上准确称取
Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀，保存待用。

请指出其错误。

11.以HCl溶解水泥式样后，制定一定量溶液。

试拟定一个以EDTA测定此试样溶液中的Fe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+含量的滴定方案。

12. 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液?
13. 简述金属离子与EDTA形成的络合物的特点及条件稳定常数的实际意义。

14. 与单一指示剂比，混合指示剂有哪些优点？
15. 增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn-（HIn- =H++ In2-）的理论变色点pH 变大还是变小？
16. Ni 2+与丁二酮肟（DMG ）在一定条件下形成丁二酮肟镍[Ni (DMG)2]沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以Ni (DMG)2形式称重；二是将沉淀再灼烧成NiO 的形式称重。

采用哪种方法较好？
17. 用K 2Cr 2O 7溶液滴定Fe 2+试液时, 常向溶液中加入H 3PO 4，为什么？
18. 解释下列现象：
(1) 用KMnO 4滴定C 2O 42-时，滴入KMnO 4的红色消失速度由慢到快；
(2) 间接碘量法测铜时，若试液中有Fe 3+和AsO 43-，它们都可将I －氧化成I 2，加入NH 4HF 2可消除两者的干扰，解释其中原因。

三、计算题
1．用0.100mol·L -1HCl 滴定0.100mol·L -1NH 3溶液pH=4.00，计算终点误差。

已知NH 3的K b = 1.8×10-5
2. 浓度为25.5μg/50mL 的Cu 2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600nm 处用2cm 比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸收系数ε、灵敏度指数S 。

3. 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.020 mol·L -1Cu 2+，若以PAN 作指示剂，用0.020 mol·L -1EDTA 滴至终点，计算终点误差。

（终点时，游离氨为0.10 mol·L -1，pCuep=13.8；pH=10.00时,1gαY(H)=0.45, 1gK CuY =18.80,1gαCu(OH)=1.70,Cu(NH 3)42+的511~1ββg g 分别为：4.31，7.98，11.02，13.32，12.86）
4. 某硅酸盐试样1.000g 用重量法测得（Fe 2O 3+Al 2O 3）的总量为0.5000g 。

将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe 3+还原为Fe 2+，然后用0.03000mol·L -1K 2Cr 2O 7溶液滴定，用去2
5.00mL 。

计算试样中FeO 和Al 2O 3的质量分数。

已知Fe 2O 3的摩尔质量为159.7，Al 2O 3的摩尔质量为101.96，FeO 的摩尔质量为71.85
5. 用0.100mol·L 1-NaOH 滴定0.100mol·L 431PO H -至第一化学计量点，若终点PH 值较化学计量点pH 值高0.5单位，计算终点误差。

已知H 3PO 4的p K a1，p K a2 ，p K a3分别为2.16，7.21，12.32
6. 某有色络合物的0.0010%的水溶液在510nm 处，用2cm 比色皿测得透射比为
42.0%，求此有色络合物的摩尔质量。

（已知ε=2.5×103L·mol -1·cm -1）
7. 在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020 mol·L 1-EDTA 滴定0.0020 mol·L 1-Pb 2+，以二甲酚橙作指示剂，在下列述情况下，终点误差各是多少？
（1）使用HAc-NaAc 缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 mol·L 1-；
（2）使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb 2+络合） （已知：Pb （Ac ）2的
74483291110071051010...,.,.,,-====β=βKa HAc gK pH PbIn 的时）
1gKpbY=18.04,pH=5.0时，1ga Y(H)=6.45
8. 今有25.00mLKI 溶液，用10.00mL0.05000mL -1KIO 3溶液处理后，煮沸溶液以除去I 2。

冷却后，加入过量KI 溶液使之与剩余的KIO 3反应，然后将溶液调至中性。

析出的I 2用0.1008mol·L -1Na 2S 2O 3溶液滴定，用去21.14mL ，计算KI 溶液的浓度。

9. 计算pH=4.0，含有0.1000mol/L 的草酸溶液和0.0100mol/L EDTA 的溶液中CaC 2O 4的溶解度（K sp CaC 2O 4=2.0x10-9, lgK CaY =10.69, 草酸的解离常数为pKa 1=1.23, pKa 2=4.19, pH=4.0 时lga Y(H)=8.44）
10. 用0.100mol·L -1NaOH 滴定0.100mol·L -1HAc 溶液pH=8.00，计算终点误差。

已知HAc 的K a =1.8×10-5
11. 某试液用2cm 比色皿测量时，T=60%，若改用1cm 或3cm 比色皿，T 及A 等于多少？
12．浓度均为0.0100 mol∙L -1的Zn 2+，Cd 2+混合溶液，加入过量KI ，使终点时游离I -浓度为1.0 mol∙L -1，在pH=5.0时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度的EDTA 滴定基中的Zn 2+,计算终点误差。

已知Cd 2+与I -形成络合物，其络合物的lgβ1~lgβ4分别为2.10，3.43，4.49，5.41；pH=5.0时,lg αY(H)=6.45,指示剂变色点pMep=4.80;lgK ZnY =16.5，lgK CdY =16.5
13. Pb 2O 3试样1.234g ，用20.00mL0.2500mol·L -1H 2C 2O 4溶液处理。

这时Pb(IV)被还原为Pb(II)。

将溶液中和后，使Pb 2+定量沉淀为PbC 2O 4。

过滤，滤液酸化后，用0.04000mol·L -1KMnO 4溶液滴定，用去10.00mL 。

沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO 4溶液滴定，用去30.00mL 。

计算试样中PbO 及PbO 2的质量分数。

14. 在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。

已知lgK(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的lgβ1 -lgβ4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lgaY(H) =1.3。

15. 称取含钾试样 0.2102 g, 溶解后沉淀为 K2NaCo(NO2)6, 沉淀经洗涤后溶解于酸中,用 0.02005 mol/L KMnO4滴定 (NO2-→NO3-, Co3+→Co2+) 计耗去18.25 mL。

计算 K的质量分数。

[Ar(K)= 39.10]
16. 将一个仅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失 5.00%, 计算试样中CaCO3的质量分数。

[Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08]
17. 称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN, 滴定时耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。

然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/L Mg2+标液19.30mL。

最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。

[Ar(Pb)=207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31]
四、设计题
1. 简述0.1mol/L盐酸标准溶液的配制和标定的方法步骤。

2.设计用NaOH标准溶液测定HCl+NH4Cl混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。

写出主要的步骤和反应方程式。

3. 简述0.1 mol/L碳酸钠标准溶液的配制和标定的方法步骤。

4. 设计测定Na3PO4+NaOH混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。

写出主要的步骤和反应方程式。

5. 简述配制0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的配制和标定（用邻苯二甲酸氢钾标定）的方法步骤。

6. 设计测定HCl+H3BO3混合物中各组分含量的方法，并简述其理由，写出主要的步骤、反应方程式。

已知H3BO3的K a=5.8×10-10
7. 设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。

用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。

（7分）8. 设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流
程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。