海绵钛 冶炼
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海绵钛冶炼工艺
1.钛冶金的发展史
1791年英国牧师W.格雷戈尔(Gregor)在黑磁铁矿中发现了一种新的金属元素。1795年德国化学家M.H.克拉普鲁斯(Klaproth)在研究金红石时也发现了该元素,并以希腊神Titans命名之。1910年美国科学家M.A.亨特(Hunter)在抽除了空气的钢弹中,用钠还原高纯TiCl4制取了纯钛。1938年卢森堡科学家W.J.克劳尔(Kroll)用镁还原TiCl4制得了纯钛。从此,镁还原法(又称为克劳尔法)和钠还原法(又称为亨特法)成为生产海绵钛的工业方法。美国在1948年用镁还原法制出2t海绵钛,从此达到了工业生产规模。随后,英国、日本、前苏联和中国也相继进入工业化生产,其中主要的产钛大国为前苏联、日本、美国和中国。
钛是一种新金属,由于它具有一系列优异特性,被广泛用于航空、航天、化工、石油、冶金、轻工、电力、海水淡化、舰艇和日常生活器具等工业生产中,它被誉为现代金属。金属钛生产从1948年至今才有半个世纪的历史,它是伴随着航空和航天工业而发展起来的新兴工业。它的发展经受了数次大起大落,这是因为钛与飞机制造业有关的缘故。但总的说来,钛发展的速度是很快的,它超过了任何一种其他有色金属的发展速度。这从全世界海绵钛工业发展情况可以看出:海绵钛生产规模60年代为60kt/a,70年代为110kt/a,80年代为130kt/a,到1992年已达140kt/a。实际产量1990年达到历史最高水平,为105kt/a。
进入90年代后,由于军用钛量减少和俄罗斯等一些国家抛售库存海绵钛,使前几年市场疲软。1995年钛的市场开始回升,主要由于B777等民用飞机和高尔夫球杆等民用钛量大幅度增加,1996年钛的需求量达到一个新的高点。专家预测今后几年内钛的需求量将继续较大幅度增长。目前妨碍钛应用的主要原因是价格贵。可以预料,随着科学技术的进步和钛生产工艺的不断完善、扩大企业的生产能力和提高管理水平、进一步降低钛制品的成本,必然会开拓出更广泛的钛市场。
2010年中国钛工业运行情况
产能:2010年,中国海绵钛和钛加工材的产能继续增加。
根据仍有产量的14家企业的统计:2010年中国海绵钛的产能达到103500t,其中遵义钛厂产能为24000t,占全国产能的23.2%;与2009年相比,增加产能30.0%。
根据23家企业的统计:2010年中国钛锭的产能达到89200t,其中宝钛股份的产能为25000t,占全国的28.0%;与2009年相比,增加了7.6%。
产量:
(1) 海绵钛
2010年,中国有14家企业生产了海绵钛,共生产海绵钛57770t,(见表1),同比增加了41.6%,比以前产量最高的2008年,增加了16.4%。遵义钛厂的产量达到14248t,占全国总产量的24.7%。
(2) 钛锭
根据23家企业的统计,2010年中国共生产钛锭46262t,同比增加12.4%。其中宝钛股份生产钛锭20000t,占全国产量的43.2%;西北有色金属研究院控股的西部材料和西部超导公司分别生产了2376t和2000t,合计4376t,占全国总产量的9.5%。
(3) 钛粉
根据5家企业的统计,2010年中国钛粉生产量1713t,同比增长36.6%。
(4) 钛加工材
根据33家企业的统计,2010年中国共生产钛加工材38323t,同比增长53.5%,比以往产量最高的2008年增长38.2% 。
表1 我国海绵钛的产量
至今海绵钛的世界产量扔不大,根本原因在于成本太高。而成本高的根本原因又在于:
(1)工序多、流程长、生产周期长。从炼钛渣算起到产出海绵钛需时在15-20天以上,单是还原—蒸馏,1-3t炉,需5-6天;5t炉需8-10天。
(2)能耗太大。镁钛联合企业生产1t海绵钛的电耗在3.5x10^4 kw.h以上(其中钛生产和镁电解各约占1/2)
(3)过程不连续,间歇操作,劳动强度大。
(4)“三废”较多,处理费用高。
(5)原材料和设备费用贵,一次性投资大(1t海绵钛建设投资约13万-15万元)
2.钛矿资源
钛在地球上储量十分丰富,在地壳中含钛矿物有140多种,但现具有开采价值的仅十余种。已开采的钛矿物矿床可分为岩矿床和砂矿床两大类,岩矿床为火
成岩矿,具有矿床集中、贮量大的特点,FeO(相对于Fe
2O
3
)含量高,脉石含量多,
结构致密,且多是共生矿,这类矿床的主要矿物有钛铁矿、钛磁铁矿等,矿石选矿分离较为困难,产出的钛精矿TiO
2
含量一般不超过50%。
砂钛矿床是次生矿床,由岩矿床经风化剥离再经水流冲刷富集而成,主要集中在海岸、河滩、稻田等地,矿物有金红石、砂状钛铁矿、板钛矿、白钛矿等,该矿
物的特点是:Fe
2O
3
(相对于FeO)含量较高、结构疏松、杂质易分离,选出的大部
分精矿含TiO2达50%以上。
我国钛资源总量9.65亿吨,居世界之首,占世界探明储量的38.85%,主要集中在四川、云南、广东、广西及海南等地,其中攀西是中国最大的钛资源基地,钛资源量为8.7亿吨。
中国探明的钛资源分布在21个省(自治区、直辖市)共108个矿区。主要产区为四川,次有河北、海南、广东、湖北、广西、云南、陕西、山西等省(区)。
钛磁铁矿岩矿:主要矿床分布在四川省的攀枝花和红格,米易的白马,西昌的太和;河北省承德的大庙、黑山,丰宁的招兵沟,崇礼的南天门;山西省左权的桐峪;陕西省洋县的毕机沟;新疆的尾亚;河南省舞阳的赵案庄;广东省兴宁的霞岚;黑龙江省的呼玛;北京市昌平的上庄和怀柔的新地。其中四川省表内储量(TiO2 44256.32万吨)占全国同类储量(TiO2 46522.83万吨)的95.1%,河北省(TiO2 1544.46万吨)占3.3%,陕西省占0.46%,山西省占0.35%。
金红石岩矿:主要矿床分布在湖北省枣阳的大阜山;山西省代县的碾子沟;河南省新县的杨冲;山东省莱西县的刘家庄。其中湖北省金红石(TiO2)表内储量(534.43万吨)占全国同类储量(750.86万吨)的71.2%,山西省(154.79万吨)占20.6%,陕西省(44.4万吨)占5.9%。
钛铁矿砂矿主要矿床分布在海南省万宁的保定、长安、兴隆,琼海的沙老、南港,陵水的乌石- 港坡、万洲坡,文昌的辅前;广西壮族自治区藤县的东胜、三吉壤;广东省化州的平定;云南省保山的板桥;江西省定南的车步、赤水;湖南省岳阳的新墙河、华容的三郎堰;陕西省安康的月河恒口、大同。其中海南省钛铁矿矿物表内储量(1335.63万吨),占全国同类储量(3811.68万吨)的35%,云南省(1088.30万吨)占28.6%,广东省(616.04万吨)占16.2%,广西壮族自治区(521.70万吨)占13.7%,江西省(117.95 万吨)占3.1%。
金红石砂矿主要分布在河南省西峡县的八庙子沟;山东省莱西县的刘家庄和储城市的上崔家沟;湖北省枣阳的大阜山;湖南省湘阴的望湘、岳阳的新墙河、