异丁酸的合成
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２６ 弓 牛’
赵 崇涛 ’ 朱则善 （ 建 磊 孚ｒ —ｉ ３ ０ ） 福 天 化 学 ５０ ０７
关 词 ， 堕 苎 鱼 键 星 ！
异丁酸作 为食用香料 ， 已被 Ｆ ＭＡ（ Ｅ 食用香料制造者协会） 确认为 Ｇ Ａ （ Ｒ ｓ 一般公认 为安 全） 一类的化学用品 ．工业上异丁酸由异丁醇在碱性介质 中以 Ｋ Ｏ 为氧化剂氧化后经精 Ｍｎ ． 馏而成 ， 产率仅 为 ７ ～７ 口， 生产一 吨异 丁酸除主原 料异丁 醇外 ， ３ ６ 】且 尚需耗 约 ３ ２吨 ． Ｋ Ｏ ，． 吨 Ｈ ｓ ，． 吨 Ｎ 。Ｏ； Ｍｎ ｔ１６ ２ｑ ０ ３ ａ Ｃ 等辅助材料 ， 成本高且产生近 ２吨 Ｍｎ ： Ｏ 废渣 ， 污染 了 环境．更优越的异丁酸制备方法 尚未见报道． 相 转一 催一 移一 本文采用氧化媒质 Ｃ （ 在相转移催化剂 （ Ｔ ） ｒ Ⅵ） Ｐ Ｃ 存在下氧化异丁醇制备异丁酸， 同时生 成的 Ｃ （ 可电解再生为Ｃ （ 达到循环使用． ｒ Ｉ） ｒ Ⅵ） 研究了Ｃ （Ｉ的再生 ｒ ＂） ／ 反应温度、 反应时间、 Ｐ Ｃ 配料 比等因素对异丁酸产率的影响．提出间接电氧化合成的工艺路线和最佳制备条件． Ｔ 、 所用试剂均为分析纯， 水溶液 以蒸馏水配制．红外光谱以岛津 Ｉ 一０ 光谱仪测定． Ｒ ４８ 氧化媒质 Ｃ （ ） ｒ Ⅵ 电解再生在三级室隔膜槽进行， ｌ 为隔膜 ， 电阻率为 ０ ２ ／ Ａ 。 Ｏ， 其 ． ６ｎ ｍ， Ｐ － ｂ ｚ 阳极 ， ｂＰ Ｏ 为 不锈钢板为阴极， 极间距 ４ ｌ ， Ｏｌ－ 在合适的电解液 中控制恒 电流电解再生， ｎ／ ｌ 槽 压 ２４ ． 再生 １ ｌ ｒ Ⅵ） ． ～２ ６ Ｖ， （ 约耗 ０ ２ Ｗｈ的电 ｍｏ Ｃ ．２ ｋ 化异丁醇制得异丁酸， 经氯仿萃取、 精馏便得产 品． 结果 与讨 论 选择 Ｈ Ｓ ・ ：Ｏ 浓度 ， 主盐 Ｋ ｒＳ ．： Ｃ （ ）浓度 和阳极 电流密度（） Ｏ 为主要因素， 通过 Ｌ （ 正交 ４） 试验 ， 结果表明， １Ｓ ｏ／ 。Ｏ 和 ０６ｍ ｌ Ｃ （ ｔ： 在 ． ｌ Ｈ Ｓ 。 ． ｏ／ Ｋ ｒＳ ） 组成的电解液 中， ｍ Ｌ Ｌ Ｏ 控制浴 温度 ３ 士２℃， ６ ｄ 。 Ｏ 以 ｉ 的阳极电流密度 电解至理论 电量时， Ａ／ｎ 氧化媒质 Ｃ （ １ 的产率可达到 ｒ Ｖ）
Ｚ ａ ｏ ｇ ａ ，Ｚ ｕ Ｚ ｓ ａ ｈ ｏ Ｃｈ ｎ ｔ ｏ ｈ ｅｈ ｎ
（ ｐ ｒｍ ｎ ，Ｃ ｅ ｓｒ Ｆ ｊ ｎＮｏｍａ ｉｅｓｙ， ｕ ｈ ｕ３ ０ ０ ） Ｄｅａ ｔ ｅｔＤ ｈｍｉ ｙ， ｕｉ ｒ ｌ ｔ ａ Ｕｎｖ ｒ ｔ Ｆ ｚ ｏ ５ ０ ７ ｉ
Ａｂ ｔ ｃ Ｉ ｏ ｕ ｙ ｉ ａ ｉ ａ ｅ ｎ ｓ ｎ ｈ ｓｚｄ ｂ ｘｄ ｔ ｎ ｏ ｓ ｂ ｔ ｌａｃ ｈ ｌｕ ｉｇ ｔｔａ ｓｎ ｔ ｓ ｂ ｔ ｒｃ ｃｄ ｈ ｓ ｂ ｅ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｙ ｏ ｉａ ｉ ｆｉｏ ｕ ｙ ｌｏ ｏ ｓｎ ｅ ｒ — ｏ ｂ ｔ ｌｍ ｍｏ ｉｍ ｙ ｒ ｓ ｌａｅ ａ ｈ ｓ ｒ ｎ ｆｒｃ ｔｌ ｓ ｎｓ ｌｕ ｉ ａ ｉ ．Ｔｈ ｘｄ ｎ （ｌ） ｕｙａ ｎ ｕ ｂ ｄ ｏ ｕ ｆ ｔ ｓｐ ａ ｅｔａ ｓｅ ａ ａｙ ｔｉ ｕｆ ｒｃ ｃｄ ｅｏ ｉａ ｔＣｒ ｉ １ ＷＳ ｂ ａｎ ｄ ｅｅ ｔｏｙ ｉａ ｌ ｒ ｍ （Ｉ） ｓ ｌ ｓ ｌ ｔ ｎ ｒ ｓ ｌ ｄ ｆｏ ａ ｏ ｅ ｏ ｉ ａ ｉｎ ｒ ａ — Ｓｏ ｔ ｉｅ ｌｃ ｒ ｌｔｃ ｌｙ ｆｏ Ｃｒ Ｉ ａｔ ｏ ｕ ｉ ｅ ｕ ｔ ｒ ｍ ｂ ｖ ｘｄ ｔ ｅ ｃ ｏ ｅ ｏ
４ Ｄｅ ｅ ｅ ｃ ｅ ， ｔｐ ｅ Ｔ ｉ．？ ｒ ｋＰｉｒｈ ｒ Ｓ ｅ ｈ ｎＪＤ ａｔ ｝ Ｌｅｔ １ ７ ； １ ） １ ０ ｔ， ９ ８ （ ８ ： ６ １
５ Ｍｉ ａＲ Ａ． ｉ ａｎ ｎ ｉｎＣ ｅ Ｓ ｃ １ ８ ； Ｉ Ｖ（ ） ３ ９ ｓ Ａｎｔ Ｊｌ ．Ｊ Ｉ ｄａ ｈ ｍ ｏ ， ９ ７ （Ｉ ） ６ ｌ ６ ｒ ａ ｌ
寰１ Ｔ Ｐ Ｃ对反应产辜的影 响’
・Ｔ Ｐ Ｃ用量 均为 ０ ０ （ ． １ 相对于异丁 醇的摩尔百分 数） ～ Ｔ Ａ （ ｜ Ｂ Ｐ［ ￣丁基 高氯酸铵） Ｂ Ｅ＾ 苄基 三 乙基 氯化 铵 ） ｜ Ｔ ｃ（ ｝ Ｔ Ａ（ Ｂ Ｉ 四丁基蕞化铵） ．
氧化反应 后的反应 液 ， 经氯仿萃取后 留下的 Ｃ （ ／ 水相， ｒ Ｉ）ｔ 除油后返 回电解槽进行 ｃ Ｉ （ 的电解再生后 ， Ⅵ） 再次作为氧化媒质使用．表 ２ 为其再生次数对产率的影响， 充分表明电解
再生的氧化媒质 Ｃ （ 重复使用并不降低异丁酸的产率 ｒ Ⅵ）
裒 ２ Ｃ （ 电解再生次数对 产率的影 响 ｒ Ⅵ）
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第 ６期
赵粜涛等 ： 异丁酸的合成
间接 法电合 成异 丁酸 的反应 为 ： 在反应 器 中 ： 】 ３Ｃ ｈＣ ＣＨ２ （ Ｈ３ Ｈ ＯＨ＋２ 。 一 ６ 一 ｃｒ Ｏ；＋１Ｈ 在电 解槽 中 ： 】
应时问对产率的影响．它表明在最佳反应条件下， ｈ的反应时问已经足够 ， １ 延长反应时间， 由 于醋化反应增强使异丁酸的产率反而下降． 异 丁 醇 在 水 中 的 溶 解 度 很 低 ， ０℃时 溶 解 度 仅 为 ７Ｓ －， 以异 丁 醇 与 氧 化 媒 质 ｃ ３ ． ￣１ 所 ３ ３ Ｉ （ｆ 的反应用合适的 Ｐ Ｃ很有必要 ， １ ＿） Ｉ １ Ｔ 表 表示在最佳反应条件下加不同品种 的Ｐ Ｃ时异丁 Ｔ 酸的产率． 实验结果表明 Ｐ Ｃ的存在大大提高异丁酸的产率， Ｔ Ａ Ｔ 且 Ｂ Ｓ为最好．
ｔｏ ｉ ｎ．
Ｋｅ ｗｏ ｄ ｉ ｏ ｕ ｙ ｌｏ ｏ ，ｓ ｂ ｔ ｒｃ ａ ｉ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｐ ａ ｅ ｔ ａ ｓ ｅ ａ ａｙ ｉ ｙ ｒ ｓ ｓ ｂ ｔ ｌ ｃ ｈ ｌ ｉｏ ｕ ｙ ｉ ｃｄ， ｙ ｔ ｅ ｉ ， ｈ ｓ ｒ ｎ ｆ ｒ ｃ ｔ ｌ ｓｓ ａ
阳极 ： Ｚ ｒ ＋７ 一６ Ｃ抖 Ｈ ｅ— Ｃ ２ ｛ ＋１ Ｈ ｒＯ 一 ４ （） ２
３ＣＨ ） Ｃ （ ３２ ＯＯＨ＋４ 抖＋１Ｈ２ ＣＨ Ｃｒ １ ０
（） １
阴极 ：
２ ＋２ Ｈ ｃ—
Ｈ２பைடு நூலகம் ＋
（） ３
（ ） Ｃ （１氧化异丁醇后的还原产物 Ｃ （Ｉ 在（ ） １ 式 ｒ ｉ） ｌ ｒＩ ） ２ 式通过 电解在 阳极氧化再生为 Ｃ （ｌ ， ｒ ｉ） １ 从而达到循环使用 ， 且消除了污染源的产生．最佳合成条件为： 氧化媒质 Ｃ （ｌ 对异丁醇摩 ｒ ｉ） １ 尔比 １ ７ ，． ～４ ５ ｏ／ 。Ｏ ，． １ Ｔ Ａ 存在下于 ５ ￣６ ． ５３ ５ ． ｌ Ｈ Ｓ ．００ Ｂ Ｓ ｏ ｔ Ｌ ０ ０℃反应 １ｈ ， 后 经氯仿萃 取， 有机相经蒸馏后得到异丁酸， 产率达 ９ 以上．产品经 Ｉ 含量 、 ５ Ｒ， 折射率和相对密度等分 析测定 （ ３ 达 到 Ｆ Ｃ标 准＇ 表 ） Ｃ
｛ Ｌ 警 卜 ’
圈 １ 配料 比对异丁酸产率的影响
７ ℃反应 １ ０ ｈ
１
圈 ２ ＨｚＯ 浓度对异丁酸产率的影响 Ｓ・
畦
３ Ｏ
－ ０
５ ０
６ Ｏ
７ ０
舯
ｌ℃ ，
反应时间， ：
圈 ３ 反应温 度对异丁酸产率的影响
圈 ４ 反应时间对异丁酸产 率的影响
寰 ３ 异丁ｔ产品的质■ 指标 舅定 ‘
’ 定方法见文献［］ ６．
参 考
文
献
Ｉ 凌 美庭 ， 王亦芸， 唐述淘．食品舔加剂手册（ 上册 ） ．北京 ｔ 化学工业 出版 社， ９ ９ １５ １ ８ ：８ ２ 韩 广甸 ， 赵树理， 李述文编译．有机制备化学手册．北京 ｔ 化学工业 出版社 ，９０ １６ １ ８ ：９ ３ 魏 文德 主蝙．有机化工原料大全（ 第二 卷） ．北京 ： 化学 工生 出版社，９ ９５ １ ８ ：３
９ ． Ａ． ６６ ￣
粤
由电解所得氧化媒质 Ｃ （ 氧 ｒ Ⅵ）
电解再 生后的氧化媒质 Ｃ （ 直接用作异丁醇氧化制异丁酸的氧化荆．图 １ ｒ Ⅵ） 表示在 ３ ０ ． ｍｏ／ Ｓ 和 Ｐ Ｃ０ ０ 四丁基 硫酸 氧铵 （ ＡＳ （ ｌＬＨ：Ｏｔ Ｔ － １ ＴＢ ） 相对 于异 丁 醇的 摩尔 百分 数 ， 下 同） 以 存在下 ，Ｏ℃反应 １ ， 同的 Ｃ （１／ ７ 不 ｈ ｒ Ｖ）醇摩 尔比对异丁酸产率 的影响 图１ 表明， 氧化媒质 Ｃ （ 对异丁醇的摩尔 比大于 １７ 时异丁酸的产率可达到 ９ 以 ｒ Ⅵ） ．５ Ｏ
图 ４为氧 化反应在配 料 比 １ ７ ，． ． ５３５ｍｏ／ ｌＬＨ２Ｏ‘５ Ｓ ，０℃和 Ｏ０ Ｔ ＡＳ条件下 ， 同反 ．１ Ｂ 不
１ ９ －２ １ ９ ７０ —８收稿 ．９ ７ ６０ 修 回 １ ９ －３ ０
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应 用 化 学
第 １ 卷 ４
上．
图 ２为制备异丁酸时， 氧化反应在 Ｃ （ 对异丁醇摩尔 比为 １ ７ 和 ００ Ｔ Ａ ｒ Ⅵ） ．５ ．１ Ｂ Ｓ存在 下７ Ｏ℃反应 １ ， 不同的 Ｈ Ｓ 。 ｈ ： 浓度对异丁酸产率的影响．由图 ２ Ｏ 可见， Ｈ Ｓ ｔ 当 ： 浓度增加 Ｏ 时产率将增加， 在较佳的 Ｈ Ｓ 。 ：Ｏ 浓度（．～４ Ｓ ｏ／ ） ３５ ． ｌＬ 范围内异丁酸的产率均大于 ９ ． ｏ ｔ Ｏ 图３ 是氧化反应在配料 比为 １７ ，． ｌＬＨ Ｓ ｔ ００ Ｔ Ａ ． Ｓ３ ５ ｍｏ／ ：Ｏ 和 ． １ Ｂ Ｓ存在下 ， 同温度 不 时反应 １ ｈ的结果．图 ３ 表明， 反应温度控制在 ５ ￣６ ０ ０℃为宜．温度太低， 氧化反应速度慢 ， 而温度 高酯化 反应 增加 ， 而影 响了异 丁酸 的产 率． 反
６ 李泰森 主译．食 品化 学药 典（ ｏ ｄＣ ｅ ｃｌ Ｃ ｄ ｘ （ Ｆ ｏ ｈ ｍｉ ｓ ｏ ｅ ） 第三版） ａ ．兰， ｔ ｆ 甘肃省质量 能源标准化信息 中心 ｌ
出版，９ ７ ５ ０ １ ８ ：４
Ｓ ｎ ｈｅ ｉ ｆ ｌ ｏ ｕ ｙ ｉ ｉ ｙ ｔ ｓｓｏ ｓ ｂ ｔ ｒｅ Ａｃ ｄ
子 ７
第 ｌ ４卷 第 ６期
１９ ９７年 ｌ ２月
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应 用化学
ＣＨＩ ＮＥＳ Ｊ Ｅ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｐ Ｅ ＣＨＥＭ Ｉ ＴＲＹ ＡＰ ＬＩ Ｄ Ｓ
Ｖｏ ． ４Ｎｏ ６ １１ ．
Ｄｅ ．１ ７ ｃ ９９
异 丁 酸 的 合 成
赵 崇涛 ’ 朱则善 （ 建 磊 孚ｒ —ｉ ３ ０ ） 福 天 化 学 ５０ ０７
关 词 ， 堕 苎 鱼 键 星 ！
异丁酸作 为食用香料 ， 已被 Ｆ ＭＡ（ Ｅ 食用香料制造者协会） 确认为 Ｇ Ａ （ Ｒ ｓ 一般公认 为安 全） 一类的化学用品 ．工业上异丁酸由异丁醇在碱性介质 中以 Ｋ Ｏ 为氧化剂氧化后经精 Ｍｎ ． 馏而成 ， 产率仅 为 ７ ～７ 口， 生产一 吨异 丁酸除主原 料异丁 醇外 ， ３ ６ 】且 尚需耗 约 ３ ２吨 ． Ｋ Ｏ ，． 吨 Ｈ ｓ ，． 吨 Ｎ 。Ｏ； Ｍｎ ｔ１６ ２ｑ ０ ３ ａ Ｃ 等辅助材料 ， 成本高且产生近 ２吨 Ｍｎ ： Ｏ 废渣 ， 污染 了 环境．更优越的异丁酸制备方法 尚未见报道． 相 转一 催一 移一 本文采用氧化媒质 Ｃ （ 在相转移催化剂 （ Ｔ ） ｒ Ⅵ） Ｐ Ｃ 存在下氧化异丁醇制备异丁酸， 同时生 成的 Ｃ （ 可电解再生为Ｃ （ 达到循环使用． ｒ Ｉ） ｒ Ⅵ） 研究了Ｃ （Ｉ的再生 ｒ ＂） ／ 反应温度、 反应时间、 Ｐ Ｃ 配料 比等因素对异丁酸产率的影响．提出间接电氧化合成的工艺路线和最佳制备条件． Ｔ 、 所用试剂均为分析纯， 水溶液 以蒸馏水配制．红外光谱以岛津 Ｉ 一０ 光谱仪测定． Ｒ ４８ 氧化媒质 Ｃ （ ） ｒ Ⅵ 电解再生在三级室隔膜槽进行， ｌ 为隔膜 ， 电阻率为 ０ ２ ／ Ａ 。 Ｏ， 其 ． ６ｎ ｍ， Ｐ － ｂ ｚ 阳极 ， ｂＰ Ｏ 为 不锈钢板为阴极， 极间距 ４ ｌ ， Ｏｌ－ 在合适的电解液 中控制恒 电流电解再生， ｎ／ ｌ 槽 压 ２４ ． 再生 １ ｌ ｒ Ⅵ） ． ～２ ６ Ｖ， （ 约耗 ０ ２ Ｗｈ的电 ｍｏ Ｃ ．２ ｋ 化异丁醇制得异丁酸， 经氯仿萃取、 精馏便得产 品． 结果 与讨 论 选择 Ｈ Ｓ ・ ：Ｏ 浓度 ， 主盐 Ｋ ｒＳ ．： Ｃ （ ）浓度 和阳极 电流密度（） Ｏ 为主要因素， 通过 Ｌ （ 正交 ４） 试验 ， 结果表明， １Ｓ ｏ／ 。Ｏ 和 ０６ｍ ｌ Ｃ （ ｔ： 在 ． ｌ Ｈ Ｓ 。 ． ｏ／ Ｋ ｒＳ ） 组成的电解液 中， ｍ Ｌ Ｌ Ｏ 控制浴 温度 ３ 士２℃， ６ ｄ 。 Ｏ 以 ｉ 的阳极电流密度 电解至理论 电量时， Ａ／ｎ 氧化媒质 Ｃ （ １ 的产率可达到 ｒ Ｖ）
Ｚ ａ ｏ ｇ ａ ，Ｚ ｕ Ｚ ｓ ａ ｈ ｏ Ｃｈ ｎ ｔ ｏ ｈ ｅｈ ｎ
（ ｐ ｒｍ ｎ ，Ｃ ｅ ｓｒ Ｆ ｊ ｎＮｏｍａ ｉｅｓｙ， ｕ ｈ ｕ３ ０ ０ ） Ｄｅａ ｔ ｅｔＤ ｈｍｉ ｙ， ｕｉ ｒ ｌ ｔ ａ Ｕｎｖ ｒ ｔ Ｆ ｚ ｏ ５ ０ ７ ｉ
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寰１ Ｔ Ｐ Ｃ对反应产辜的影 响’
・Ｔ Ｐ Ｃ用量 均为 ０ ０ （ ． １ 相对于异丁 醇的摩尔百分 数） ～ Ｔ Ａ （ ｜ Ｂ Ｐ［ ￣丁基 高氯酸铵） Ｂ Ｅ＾ 苄基 三 乙基 氯化 铵 ） ｜ Ｔ ｃ（ ｝ Ｔ Ａ（ Ｂ Ｉ 四丁基蕞化铵） ．
氧化反应 后的反应 液 ， 经氯仿萃取后 留下的 Ｃ （ ／ 水相， ｒ Ｉ）ｔ 除油后返 回电解槽进行 ｃ Ｉ （ 的电解再生后 ， Ⅵ） 再次作为氧化媒质使用．表 ２ 为其再生次数对产率的影响， 充分表明电解
再生的氧化媒质 Ｃ （ 重复使用并不降低异丁酸的产率 ｒ Ⅵ）
裒 ２ Ｃ （ 电解再生次数对 产率的影 响 ｒ Ⅵ）
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间接 法电合 成异 丁酸 的反应 为 ： 在反应 器 中 ： 】 ３Ｃ ｈＣ ＣＨ２ （ Ｈ３ Ｈ ＯＨ＋２ 。 一 ６ 一 ｃｒ Ｏ；＋１Ｈ 在电 解槽 中 ： 】
应时问对产率的影响．它表明在最佳反应条件下， ｈ的反应时问已经足够 ， １ 延长反应时间， 由 于醋化反应增强使异丁酸的产率反而下降． 异 丁 醇 在 水 中 的 溶 解 度 很 低 ， ０℃时 溶 解 度 仅 为 ７Ｓ －， 以异 丁 醇 与 氧 化 媒 质 ｃ ３ ． ￣１ 所 ３ ３ Ｉ （ｆ 的反应用合适的 Ｐ Ｃ很有必要 ， １ ＿） Ｉ １ Ｔ 表 表示在最佳反应条件下加不同品种 的Ｐ Ｃ时异丁 Ｔ 酸的产率． 实验结果表明 Ｐ Ｃ的存在大大提高异丁酸的产率， Ｔ Ａ Ｔ 且 Ｂ Ｓ为最好．
ｔｏ ｉ ｎ．
Ｋｅ ｗｏ ｄ ｉ ｏ ｕ ｙ ｌｏ ｏ ，ｓ ｂ ｔ ｒｃ ａ ｉ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｐ ａ ｅ ｔ ａ ｓ ｅ ａ ａｙ ｉ ｙ ｒ ｓ ｓ ｂ ｔ ｌ ｃ ｈ ｌ ｉｏ ｕ ｙ ｉ ｃｄ， ｙ ｔ ｅ ｉ ， ｈ ｓ ｒ ｎ ｆ ｒ ｃ ｔ ｌ ｓｓ ａ
阳极 ： Ｚ ｒ ＋７ 一６ Ｃ抖 Ｈ ｅ— Ｃ ２ ｛ ＋１ Ｈ ｒＯ 一 ４ （） ２
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（） １
阴极 ：
２ ＋２ Ｈ ｃ—
Ｈ２பைடு நூலகம் ＋
（） ３
（ ） Ｃ （１氧化异丁醇后的还原产物 Ｃ （Ｉ 在（ ） １ 式 ｒ ｉ） ｌ ｒＩ ） ２ 式通过 电解在 阳极氧化再生为 Ｃ （ｌ ， ｒ ｉ） １ 从而达到循环使用 ， 且消除了污染源的产生．最佳合成条件为： 氧化媒质 Ｃ （ｌ 对异丁醇摩 ｒ ｉ） １ 尔比 １ ７ ，． ～４ ５ ｏ／ 。Ｏ ，． １ Ｔ Ａ 存在下于 ５ ￣６ ． ５３ ５ ． ｌ Ｈ Ｓ ．００ Ｂ Ｓ ｏ ｔ Ｌ ０ ０℃反应 １ｈ ， 后 经氯仿萃 取， 有机相经蒸馏后得到异丁酸， 产率达 ９ 以上．产品经 Ｉ 含量 、 ５ Ｒ， 折射率和相对密度等分 析测定 （ ３ 达 到 Ｆ Ｃ标 准＇ 表 ） Ｃ
｛ Ｌ 警 卜 ’
圈 １ 配料 比对异丁酸产率的影响
７ ℃反应 １ ０ ｈ
１
圈 ２ ＨｚＯ 浓度对异丁酸产率的影响 Ｓ・
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３ Ｏ
－ ０
５ ０
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ｌ℃ ，
反应时间， ：
圈 ３ 反应温 度对异丁酸产率的影响
圈 ４ 反应时间对异丁酸产 率的影响
寰 ３ 异丁ｔ产品的质■ 指标 舅定 ‘
’ 定方法见文献［］ ６．
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Ｉ 凌 美庭 ， 王亦芸， 唐述淘．食品舔加剂手册（ 上册 ） ．北京 ｔ 化学工业 出版 社， ９ ９ １５ １ ８ ：８ ２ 韩 广甸 ， 赵树理， 李述文编译．有机制备化学手册．北京 ｔ 化学工业 出版社 ，９０ １６ １ ８ ：９ ３ 魏 文德 主蝙．有机化工原料大全（ 第二 卷） ．北京 ： 化学 工生 出版社，９ ９５ １ ８ ：３
９ ． Ａ． ６６ ￣
粤
由电解所得氧化媒质 Ｃ （ 氧 ｒ Ⅵ）
电解再 生后的氧化媒质 Ｃ （ 直接用作异丁醇氧化制异丁酸的氧化荆．图 １ ｒ Ⅵ） 表示在 ３ ０ ． ｍｏ／ Ｓ 和 Ｐ Ｃ０ ０ 四丁基 硫酸 氧铵 （ ＡＳ （ ｌＬＨ：Ｏｔ Ｔ － １ ＴＢ ） 相对 于异 丁 醇的 摩尔 百分 数 ， 下 同） 以 存在下 ，Ｏ℃反应 １ ， 同的 Ｃ （１／ ７ 不 ｈ ｒ Ｖ）醇摩 尔比对异丁酸产率 的影响 图１ 表明， 氧化媒质 Ｃ （ 对异丁醇的摩尔 比大于 １７ 时异丁酸的产率可达到 ９ 以 ｒ Ⅵ） ．５ Ｏ
图 ４为氧 化反应在配 料 比 １ ７ ，． ． ５３５ｍｏ／ ｌＬＨ２Ｏ‘５ Ｓ ，０℃和 Ｏ０ Ｔ ＡＳ条件下 ， 同反 ．１ Ｂ 不
１ ９ －２ １ ９ ７０ —８收稿 ．９ ７ ６０ 修 回 １ ９ －３ ０
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上．
图 ２为制备异丁酸时， 氧化反应在 Ｃ （ 对异丁醇摩尔 比为 １ ７ 和 ００ Ｔ Ａ ｒ Ⅵ） ．５ ．１ Ｂ Ｓ存在 下７ Ｏ℃反应 １ ， 不同的 Ｈ Ｓ 。 ｈ ： 浓度对异丁酸产率的影响．由图 ２ Ｏ 可见， Ｈ Ｓ ｔ 当 ： 浓度增加 Ｏ 时产率将增加， 在较佳的 Ｈ Ｓ 。 ：Ｏ 浓度（．～４ Ｓ ｏ／ ） ３５ ． ｌＬ 范围内异丁酸的产率均大于 ９ ． ｏ ｔ Ｏ 图３ 是氧化反应在配料 比为 １７ ，． ｌＬＨ Ｓ ｔ ００ Ｔ Ａ ． Ｓ３ ５ ｍｏ／ ：Ｏ 和 ． １ Ｂ Ｓ存在下 ， 同温度 不 时反应 １ ｈ的结果．图 ３ 表明， 反应温度控制在 ５ ￣６ ０ ０℃为宜．温度太低， 氧化反应速度慢 ， 而温度 高酯化 反应 增加 ， 而影 响了异 丁酸 的产 率． 反
６ 李泰森 主译．食 品化 学药 典（ ｏ ｄＣ ｅ ｃｌ Ｃ ｄ ｘ （ Ｆ ｏ ｈ ｍｉ ｓ ｏ ｅ ） 第三版） ａ ．兰， ｔ ｆ 甘肃省质量 能源标准化信息 中心 ｌ
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Ｓ ｎ ｈｅ ｉ ｆ ｌ ｏ ｕ ｙ ｉ ｉ ｙ ｔ ｓｓｏ ｓ ｂ ｔ ｒｅ Ａｃ ｄ
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异 丁 酸 的 合 成