大学《有机化学》课后习题答案

第一章绪论
2. (1) (2) (5) 易溶于水；(3) (4) (6) 难溶于水。

4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C 3H6F2
第二章有机化合物的结构本质及构性关系
1. (1) sp 3(2) sp (3) sp 2 (4) sp (5) sp 3 (6)sp
2
第四章开链烃
1. (1) 2- 甲基-4,5- 二乙基庚烷(2) 3- 甲基戊烷(3) 2,4- 二甲基-3- 乙基戊烷
(4) ( 顺)-3- 甲基-3- 己烯or Z-3- 甲基-3- 己烯(12) 3- 甲基-1- 庚烯-5- 炔
2.
CH3
(1)
CH3CH2CH C H (CH2)4CH3 (2) (CH3)2CHCH2CH2CH3
C2H5
CH3C H3
(3) (CH3)2CHC CH(CH3)2 (4) CH3CH2CH C(CH2)3CH3
C2H5 (5) (CH3)2CHC CH(CH2)3CH3
C2H5
H3C
(6) C C
H
H
CH2CH2CH3
H3C CH2CH3
(7) (8) (CH3)2CHC C C CCH(CH3)2
C C
H CH3
(9)
H3C
C C
CH2 CH
C C
H H
H
CH3
H5C2 C2H5
(1 0) C C
H3C
CH3
7.
(1)
Br Br
Br H H
Cl Cl H
(2) (3)
H
Br
H H H H
H H
Br
Br
11.
(1) CH3CHCH2CH2CH3 (2) (CH3)2CCH2CH3
Br Br
CH3
(3) (CH3)2CCH( C H3)2(4) C H3CH2CC2H5
Br
Br 12.
(1) (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CHCH2CH3
(CH3)2CCH2CH3
Cl
OH
H3C (4) CH3COOH + C O
H3C (5) C H3CH2CHCH3
OSO3H
O
C H3CH2CHCH3
OH
(6) CH3CH2CH2CBr2C H3 (7)C H3CCH2CH3
Br
(8) ( C H3)2CCH CH2 + (CH3)2C CH C H2Br
CH CH2
CHO (9) ( CH2C CH C H2 ) n (10)
+ ( CH2 C ) n
Cl
Cl
14. (5) ＞(3) ＞(2) ＞(1) ＞(4) 即：
+HCH + CH2=CHC 3 ＞(CH3) 3C
+HCH +H +H
＞CH3CH2C 3 ＞CH3CH2CH2C 2＞(CH3) 2CHC
2
16. (1)
1-戊烯√溴褪色+ ×
Ag(NH 3)2
1-戊炔B r 2/CCl 4
室温,避光
√溴褪色√灰白色
戊烷
×
(2)
1-丁炔
+
Ag(NH 3)2
√灰白色↓
√溴褪色
Br2/CCl 4
2-丁炔
×
室温,避光
×
丁烷
×
(3)
1,3-丁二烯√溴褪色+ ×
Ag(NH 3)2
Br2/CCl 4 1-
己炔
√溴褪色√灰白色↓
2,3-二甲基丁烷
×
17.
(2)
H2O
CH CH [CH2 CHOH]
H2SO4,H g SO4
C H3CHO
21 A B
.
10．（1）CH3-CH=CH2KMnO / H
4 CH
3COOH
（2）CH3- C≡CH+HB（r 2mol）CH 3CBr2CH3
HBr (1mol )
（3）CH3- C≡CH CH3-C=CH2 Br
2 CH3CBr2CH2Br
Br
第四章环烃2.
C(CH 3 )3
(1) (2) (3)
CH 3
3.
(1)
(3)
C H 3
Br
反式
顺式
4.
Br Cl
Cl +
Cl
(1)
(2)
(3)
( C H 3)2C
CH (CH 3)2 O 2N
C H 3
Br
Cl
B r
(4)
(5)
H 3C
COOH
C 2H 5
+ Br C 2H 5
(6) (CH 3)3C
COOH
(7) CH 3
COCH 3
(8) 1molCl
2
/ h
, 苯/ 无水 AlCl 3
CH 3
N H COCH 3
NO 2
(9) (10)
SO 3H
C H 3
7. (2) 有芳香性 10.
第六章 旋光异构
6-3
2. (1) × (2) × (3) × (4) √ (5) √ (6) √
7. [ ] 20 D
c l
18.8
5.678 20 1
66.2
第七章卤代烃
2、
Cl
白↓
Cl
AgNO 3/乙醇,室温
(2)
×白↓
AgNO 3/乙醇，加热
××
Cl
4、
第八章醇、酚、醚
1. (1) 3- 甲基-3- 戊烯-1- 醇(2) 2- 甲基苯酚(3) 2,5- 庚二醇(4) 4- 苯基-2- 戊醇(5) 2-
溴-1- 丙醇(6) 1- 苯基乙醇(7) 2- 硝基-1- 萘酚(8) 3- 甲氧基苯甲(9) 1,2- 二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）
3、
(2)
(1)
4. (1) 甲醇分子间氢键(6) 邻硝基苯酚分子内氢键、分子间氢键
5、
(1)
H3 CO OH
(5) (6) (7)
H O
H
CH2I OCH 3
6、
(1)
OH
+O,△
浓硫酸,△H 3
OH
Br
(2)
浓硫酸,△
Br2/CCl4
OH
Br
KOH/EtOH
△
10、
OH O Cl
A B C D
第九章醛、酮、醌
一、命名下列化合物。

CH3CHCH 2CHO
（1）
CH 3 3- 甲基丁醛
O
H3C CH3
C C
H CH 3
（2）Z-3- 甲基-3- 戊烯-2- 酮
HO
OHC CH3
（3）4- 甲基-2- 羟基苯甲醛
N NHC 6H5
（4）CH3CCH3
丙酮苯腙
三、写出下列反应方程式。

（1）
HCN
OH
+
H3O
C OOH
O
OH
CN
（2）
CH3CH2COCH3C2H5MgBr
OMgBr
CH3CH2CCH2CH3
+
H3O
干燥乙醚
CH3
OH
CH3CH2CCH2CH3
CH3 c
（3）
CH3CH2CHO + H2C CH 2
OH OH
干HCl
CH3CH2CH
O
O
（4）
CHO
+ CH3CH2CHO 稀NaOH
CHO
OH
△
CHO
（5）
浓NaOH
CHO HCOH CH +
2OH + HCOO-
（6）
O CH3CH CHCCH3 NaBH 4
OH
CH3CH CHCHCH3
H2/Ni
OH
CH3CH2CH2CHCH 3
(7)
O
CCH 3Z n-Hg
CH 2CH 3
HCl
(8)
CHO H2NOH C
+
H
N OH
(9)
O
C H2CCH 3
I2
NaOH
-
CH2COO
+ CH3I ↓
(10)
HOCH 2CH 2CH 2CHO
O
O
干HCl 干HCl
OH
CH3OH
O CH 3
4. 完成下列合成（无机试剂可任选）
Br （1）由
H2C CH2 合成CH3CHCH 2CH3
H2C CH2H Br
CH3CH2Br
Mg/干燥乙醚
CH3CH2MgBr
H2C CH 2
+/ H2O
H CH3CH2OH
C u/△
CH3CHO
1.CH3CH2MgBr / 干燥乙醚
+
2.H3O
CH3CHCH 2CH3
OH
P Br3C H3CHCH 2CH 3
Br OH
（2）由HC CH 合成C H3CH2CHCH 3
HC CH
H2O
2+ +
Hg ,H
CH3CHO
H2
Ni
SOCl
2
CH 3CH2OH CH3CH 2Cl
OH
Mg/ 干燥乙醚 1.CH3CH2MgCl/ 干燥乙醚
CH3CH 2MgCl
+
2. H 3O
C H3CH2CHCH 3
O
（3）由
C H3CH2CH2OH 合成C H3CH2CH2CCH2CH3
CH3CH2CH2OH SOCl2
CH3CH2CH2Cl
Mg
干燥乙醚
CH3CH2CH2MgCl
CH3CH2CH2OH C u
△
CH3CH2CHO 1.
CH3CH2CH2MgCl/ 干燥乙醚
+O
2.H3
O
CH3CH2CH2CHCH 2CH3
OH K MnO 4
H+
CH3CH2CH2CCH2CH3
5. 下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与NaHSO3 发生加成反应？哪些能被Fehling 试剂氧化？哪些能同羟胺作用生成肟？
OH OH O ⑴CH3CH2CHO ⑵CH3CH2CHCH 3 ⑶CH3CH2CH2OH ⑷C6H5CHCH 3 ⑸C6H5CCH 3
CH 3
H
3
C CHO
⑹C6H5CHO ⑺⑻CH3CHO ⑼⑽CH3COCH(CH3)2
O
⑾(CH3)3COH ⑿CH3COCH2COCH3
碘仿反应：乙醛、甲基酮以及能被次碘酸钠氧化成乙醛、甲基酮的乙醇、仲醇。

⑵⑷⑸⑻⑽⑿
NaHSO3：醛和脂肪族甲基酮。

⑴⑹⑺⑻⑼⑽⑿
Fehling 试剂：氧化脂肪族醛，酮和芳香族醛无此反应。

⑴⑻⑼
羟胺：羰基试剂，与所有含羰基醛酮反应。

⑴⑸⑹⑺⑻⑼⑽⑿
10、分子式为C6H12O的化合物A，可与羟胺反应，但不与Tollens 试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应。

催化
加氢得到分子式为C6H14O的化合物B;B 和浓硫酸共热脱水生成分子式为C6H12的化合物C;C 经臭氧化后
还原水解得到化合物D和E;D 能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应；E不能发生碘仿反应，但能发生银
镜反应。

试推测化合物和的构造式，并写出各步反应式。

C6 H12O Ω=[(6*2+2)-12]/2=1
可与羟胺反应，但不与Tollens 试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应: 含羰基，脂肪族链状非甲基酮。

催化加氢得到分子式为C6H14O 的化合物B: C6H14O Ω=0 B 为饱和链状脂肪族仲醇。

B和浓硫酸共热脱水生成分子式为C6H12的化合物C：C为烯烃。

C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E:D 和E为醛酮。

D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应：D为甲基酮
E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应： E 为超过2 个碳原子的醛。

D和E 分别为：
D H3C
O E
O
C H2CH3
H3C
则A、B、C为
O
OH
A B C
CH3CH2CCH(CH3)2C H
3
CH2CHCH(CH3)2C H3CH2CH C(CH3)2各步反应如下：
NOH
H2NOH
O
CH3CH2CCH(CH3)2
CH3CH2CCH(CH3)2OH
A
H2/Ni
CH3CH2CHCH(CH3)2
OH
H2SO4O3 CH3CH2CHCH(CH3)2
△
C H3CH2CH C(CH3)2H2O/Zn
C
B
H3C
O
C H3CH2CHO
H3C
E
D
H3C-
I2/OH
O-
CH3CH2COO+CHI3
H3C
D
CH3CH2CHO
+
Ag(NH3)2
-
CH3CH2COO
E
第十章羧酸、羧酸衍生物和取代酸
1. (1) 2,5- 二甲基庚酸(4) 3- 羟甲基苯甲酸(8) 乙酸-2- 羧基苯酯( 乙酰水杨酸)
(9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯）(11) 5- 羟基-1- 萘乙酸
3．(1) 三氯乙酸> 醋酸> 碳酸> 苯酚
O H
4.(1) (3)
CH3CHCH2CO Cl COOCH (CH3)2
(2)
C OON a
CH3
(4)CH3CH2COONH4 CH3CH2CONH2 (5) (CH3)2C CCH2O H
O
COOH
C
(6)
O (7) CHO C O O C
COOH
O
OH O O
C O OH
(8) (9)CH3C CHCOOC2H5 (10) C H3CH2C NH2
CH2O CCH3
BrB r
O
(11) C H3COOH + CH3CHO (12 )CCH CH C OOH
5. (1)
干燥，除醚苯甲醇
苯甲醇
干燥，除醚苯酚
NaOH
苯甲酸
苯甲酸钠
Et2O
水相CO2
苯酚
苯酚钠
水相
苯甲酸钠HCl 8、
(2) CH3CH2CH2OH H2SO4
CH3CH CH2
HBr
CH3CHCH3
NaCN
C2H5OH
CH3CHCH3
CN
+
H2O/H
(CH3)2CHCOOH
B r
10、
H OOCCH CCO O H
CH3H2/Ni
H OOCCH2C HCO O H
HOOCCH2CCO O H
CH3
CH2O C H3
C2H5OH
H OOCCH CCOOC2H5 HOO C CH CCOOH O+
CH3O
C H3
C2H5OO C CH CCOOH
O
C2H5OH
H OOCCH2CCOOH O
+
HOOCCH2CCOOC2H5
CH2
O
C H2
C2H5OOCCH2CCOOH
CH2。