化学分析：第三章_滴定分析法概论
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第四章 滴定分析概论 第一节 概述
（一）、滴定分析法(titrametric analysis) 标准溶液（滴定剂）
锥形瓶
滴定 (titration)：
把标准液滴加到被侧物溶液中的操作 化学计量点(stoichiometric point , sp)：
当加入滴定剂的量与被测物的量之间， 正好符合化学反应式所表示的化学计量关系 时，称反应到达了化学计量点 滴定终点(titration end-point , ep)：
（2） 测定样品时，估计称样量
例：用基准物 Na2CO3 标定 0.2 mol/L HCl 标准液，
问应称多少克的Na2CO3？ 解：滴定反应式 2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2 ↑+H2O
1 nNa2CO3 2 nHCl
mNa2CO3 M Na2CO3
1000
1 2 CHClVHCl
3、置换滴定 加试剂与待测物生成新物质，用标准液滴 定新物质
4、间接滴定 利用其他化学反应进行测定
第二节 基准物质与标准溶液
（一）、标准溶液与基准物 1、基准物
直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质 对基准物要求： （1）、组成与化学式相符 （2）、纯度足够高（99.9%以上） （3）、性质稳定，有较大的摩尔质量
2 滴定度
TT/A
TM
1、物质的量nA
基本单元数（基本单元可以是分子、原
子、离子等）除以阿伏加德罗常数（6.02×
1023mol-1)
单位：mol 或 mmol
A：基本单元的化学式
2、物质的量浓度CA
溶液中溶质的物质的量除以溶液体积
CA
nA V
单位：mol/L或 mmol/ml
例：每升溶液含 0.2 mol NaOH，其浓度表示为
（2）TT/A: 每 ml 标准液所能滴定的被测物 的质量
例：TNaOH/HCl=0.003646 g/ml 表示每 ml NaOH标准液恰能与0.003646 g HCl反应。
第三节 滴定分析的计算
（一）、滴定分析计算依据 对任一滴定反应 t T + aA → bB+ cC
滴定剂 被测物 生成物
CNaOH 0.2mol / L
3、摩尔质量 MA
每摩尔 A 物质的质量
单位：g / mol
4、物质的量与质量的关系
nA
mA MA
5、滴定度T
（1）TM : 每 ml 标准液含溶质的质量
例：TNaOH=0.004000 g / ml 表示1ml NaOH 标准液含0.004000 g NaOH。
（2）、间接法（标定法）
先配成近似浓度，再用基准物（或标准溶 液）进行滴定，按滴定结果计算浓度。 例：配制 0.1 mol/L HCl 标准溶液
浓HCl 稀释近似配成0.1 mol/L的浓度， 用基准物Na2CO3（或NaOH标准液）进行 滴定，按基准物Na2CO3 的重量(或NaOH 标准液的浓度）和 HCl 液消耗的体积，计 算HCl 液的浓度。
系，由：
nT CTVT
nA
mA MA
a nA t nT
mA
a t
CTVT M A
mA
a t
CBiblioteka BaiduVT
MA 1000
单位 g
L
g
ml
例：求 K2Cr2O7 标准液滴定 FeSO4 溶液 时的化学计量数比。
解：滴定化学反应式
Cr2O7-2+6Fe2++14H+ = 2Cr3++6Fe3 ++ 7H2O
mNa2CO3
1 2 CHClVHCl
M Na2CO3 1000
1
106.0
mNa2CO3
0.2 22 2
1000
0.23g
3、被测组分含量的计算
称取试样ms克，被测组分的质量mA,，则被 测组分百分质量分数（百分含量）为：
常用基准物 P41表3-1
基准物
标定对象
无水碳酸钠 Na2CO3 邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 氯化钠 NaCl
锌或氧化锌 Zn 或 ZnO
酸 HCl 碱 NaOH 或酸 HClO4
AgNO3 EDTA
重铬酸钾 K2Cr2O7
还原剂 Na2S2O3
（二）、标准溶液浓度的表示方法
1、物质的量浓度C
nCa 2 5
nKMnO4
2
（二） 滴定分析计算实例
1、
a CAVA t CTVT
应用：（1）溶液稀释（或增浓）的计算 （ a/t=1）
（2）用标准溶液标定另一溶液浓 度的计算
2、
mA
a t
CTVT
MA 1000
应用 （1）直接法配标准溶液
（a/t=1） 间接法标定标准溶液
计算应称基准物重量
指示剂颜色的转变点 滴定误差(titration error)：
终点和计量点不一致而造成的误差
滴定分析法的特点
准确度高，一般测定的相对 误差为0.1%~0.3%，操作简便， 仪器简单、便宜，常用于测定常 量组分。
滴定分析法的类型
1、酸碱滴定 2、配位滴定 3、氧化还原滴定 4、沉淀滴定
滴定分析对滴定反应的要求
2、标准溶液的配制
（1）、直接法 用基准物直接配制
（2）、间接法（标定法） 先配成近似浓度，再用基准物（或
标准溶液）标定
2、标准溶液的配制
（1）、直接法 用基准物直接配制 准确称取基准物，溶解后准确配成一定
的体积。
例：称取2.942克K2Cr2O7基准物,溶解完全 ，准确配成一升的体积（浓度0.1000 mol/L）。
nFe2 6
nK 2Cr2O7
1
例；采用间接滴定法，用KMnO4标准液间接 测定Ca2+, 求它们的化学计量数比。
解：滴定化学反应式
Ca2 C2O42 CaC2O4
2MnO42 5C2O42 16H 2Mn2 10CO2 8H2O
5molC2O42 5molCa2 2molMnO4
1、反应必须按一定的化学反应方程式进行， 不发生副反应
2、反应必须定量完成（反应完全程度要达到 99、9%以上）
3、反应要迅速 4、有简便、可靠的方法确定终点
（二）、滴定方式
1、直接滴定 用标准溶液直接滴定被测物溶液
2、返滴定（回滴） 加过量的滴定剂，待滴定剂与待测物反应完 全，再加另一 标准液滴定剩余的滴定剂
计量点时 t mol T 与 a mol A作用完全， 则
nT nA
t a
nT
t a
nA
nA
a t
nT
t / a 或 a/ t 称化学计量数比（摩尔比）
若 A和 T 溶液的浓度分别为CA、CT，体积分
别为VA、VT，由
C
n V
得计量点时：
C AVA
a t
CTVT
对固体物质的质量和标准液在计量点的关
（一）、滴定分析法(titrametric analysis) 标准溶液（滴定剂）
锥形瓶
滴定 (titration)：
把标准液滴加到被侧物溶液中的操作 化学计量点(stoichiometric point , sp)：
当加入滴定剂的量与被测物的量之间， 正好符合化学反应式所表示的化学计量关系 时，称反应到达了化学计量点 滴定终点(titration end-point , ep)：
（2） 测定样品时，估计称样量
例：用基准物 Na2CO3 标定 0.2 mol/L HCl 标准液，
问应称多少克的Na2CO3？ 解：滴定反应式 2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2 ↑+H2O
1 nNa2CO3 2 nHCl
mNa2CO3 M Na2CO3
1000
1 2 CHClVHCl
3、置换滴定 加试剂与待测物生成新物质，用标准液滴 定新物质
4、间接滴定 利用其他化学反应进行测定
第二节 基准物质与标准溶液
（一）、标准溶液与基准物 1、基准物
直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质 对基准物要求： （1）、组成与化学式相符 （2）、纯度足够高（99.9%以上） （3）、性质稳定，有较大的摩尔质量
2 滴定度
TT/A
TM
1、物质的量nA
基本单元数（基本单元可以是分子、原
子、离子等）除以阿伏加德罗常数（6.02×
1023mol-1)
单位：mol 或 mmol
A：基本单元的化学式
2、物质的量浓度CA
溶液中溶质的物质的量除以溶液体积
CA
nA V
单位：mol/L或 mmol/ml
例：每升溶液含 0.2 mol NaOH，其浓度表示为
（2）TT/A: 每 ml 标准液所能滴定的被测物 的质量
例：TNaOH/HCl=0.003646 g/ml 表示每 ml NaOH标准液恰能与0.003646 g HCl反应。
第三节 滴定分析的计算
（一）、滴定分析计算依据 对任一滴定反应 t T + aA → bB+ cC
滴定剂 被测物 生成物
CNaOH 0.2mol / L
3、摩尔质量 MA
每摩尔 A 物质的质量
单位：g / mol
4、物质的量与质量的关系
nA
mA MA
5、滴定度T
（1）TM : 每 ml 标准液含溶质的质量
例：TNaOH=0.004000 g / ml 表示1ml NaOH 标准液含0.004000 g NaOH。
（2）、间接法（标定法）
先配成近似浓度，再用基准物（或标准溶 液）进行滴定，按滴定结果计算浓度。 例：配制 0.1 mol/L HCl 标准溶液
浓HCl 稀释近似配成0.1 mol/L的浓度， 用基准物Na2CO3（或NaOH标准液）进行 滴定，按基准物Na2CO3 的重量(或NaOH 标准液的浓度）和 HCl 液消耗的体积，计 算HCl 液的浓度。
系，由：
nT CTVT
nA
mA MA
a nA t nT
mA
a t
CTVT M A
mA
a t
CBiblioteka BaiduVT
MA 1000
单位 g
L
g
ml
例：求 K2Cr2O7 标准液滴定 FeSO4 溶液 时的化学计量数比。
解：滴定化学反应式
Cr2O7-2+6Fe2++14H+ = 2Cr3++6Fe3 ++ 7H2O
mNa2CO3
1 2 CHClVHCl
M Na2CO3 1000
1
106.0
mNa2CO3
0.2 22 2
1000
0.23g
3、被测组分含量的计算
称取试样ms克，被测组分的质量mA,，则被 测组分百分质量分数（百分含量）为：
常用基准物 P41表3-1
基准物
标定对象
无水碳酸钠 Na2CO3 邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 氯化钠 NaCl
锌或氧化锌 Zn 或 ZnO
酸 HCl 碱 NaOH 或酸 HClO4
AgNO3 EDTA
重铬酸钾 K2Cr2O7
还原剂 Na2S2O3
（二）、标准溶液浓度的表示方法
1、物质的量浓度C
nCa 2 5
nKMnO4
2
（二） 滴定分析计算实例
1、
a CAVA t CTVT
应用：（1）溶液稀释（或增浓）的计算 （ a/t=1）
（2）用标准溶液标定另一溶液浓 度的计算
2、
mA
a t
CTVT
MA 1000
应用 （1）直接法配标准溶液
（a/t=1） 间接法标定标准溶液
计算应称基准物重量
指示剂颜色的转变点 滴定误差(titration error)：
终点和计量点不一致而造成的误差
滴定分析法的特点
准确度高，一般测定的相对 误差为0.1%~0.3%，操作简便， 仪器简单、便宜，常用于测定常 量组分。
滴定分析法的类型
1、酸碱滴定 2、配位滴定 3、氧化还原滴定 4、沉淀滴定
滴定分析对滴定反应的要求
2、标准溶液的配制
（1）、直接法 用基准物直接配制
（2）、间接法（标定法） 先配成近似浓度，再用基准物（或
标准溶液）标定
2、标准溶液的配制
（1）、直接法 用基准物直接配制 准确称取基准物，溶解后准确配成一定
的体积。
例：称取2.942克K2Cr2O7基准物,溶解完全 ，准确配成一升的体积（浓度0.1000 mol/L）。
nFe2 6
nK 2Cr2O7
1
例；采用间接滴定法，用KMnO4标准液间接 测定Ca2+, 求它们的化学计量数比。
解：滴定化学反应式
Ca2 C2O42 CaC2O4
2MnO42 5C2O42 16H 2Mn2 10CO2 8H2O
5molC2O42 5molCa2 2molMnO4
1、反应必须按一定的化学反应方程式进行， 不发生副反应
2、反应必须定量完成（反应完全程度要达到 99、9%以上）
3、反应要迅速 4、有简便、可靠的方法确定终点
（二）、滴定方式
1、直接滴定 用标准溶液直接滴定被测物溶液
2、返滴定（回滴） 加过量的滴定剂，待滴定剂与待测物反应完 全，再加另一 标准液滴定剩余的滴定剂
计量点时 t mol T 与 a mol A作用完全， 则
nT nA
t a
nT
t a
nA
nA
a t
nT
t / a 或 a/ t 称化学计量数比（摩尔比）
若 A和 T 溶液的浓度分别为CA、CT，体积分
别为VA、VT，由
C
n V
得计量点时：
C AVA
a t
CTVT
对固体物质的质量和标准液在计量点的关