45%咪鲜胺水乳剂的配方研制

45%咪鲜胺水乳剂的配方研制

山东省农药工业协会制剂开发中心宋化强

咪鲜胺是一种高效、广谱、低毒型杀菌剂，具有内吸传导、预防保护治疗等多重作用，对多种作物由子囊菌和半知菌引起的病害具有明显的防效，也可以与大多数杀菌剂、杀菌剂、杀虫剂、除草剂混用，均有较好的防治效果。对大田作物、水果蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用。

由于乳油含有大量的甲苯、二甲苯等有机溶剂，对环境污染大，在一些国家乳油已经被限制或禁用，在我国至2009年8月1号起不再颁发农药乳油产品批准证书，从而促使农药剂型不断更新和发展，其中水乳剂就是农药剂型发展的主导方向之一。水乳剂剂型国际代号Ew，曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)。是将液体或与溶剂混合制得的液体农药原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中的制剂，外观为乳白色牛奶状液体。水乳剂作为一种农药制剂应具有良好的热贮稳定性、冻熔稳定性和水稀释稳定性。因此配方比较复杂，通常含有有效成分、溶剂、乳化剂或分散剂、共乳化剂、水、抗冻剂、消泡济、抗微生物剂、密度调节剂、PH调节剂、增稠剂、着色剂和气味调节剂。其中有的是必需的，有的可有可无。其中不含或仅含有少量有机溶剂，具有使用安全、对环境污染小等优点。

一、材料与方法

1.1 材料

原药：咪鲜胺 (含量98%，江苏辉丰股份有限公司)。

乳化剂：农乳500#；农乳 602#；601-P；El-40；YX-10；TXP-10；1601#；WELL-102；WELL-105; WELL-106；Ethylan NS-500LQ。

溶剂：二甲苯；S-150；环己酮。

防腐剂：甲醛；苯甲酸钠。

抗冻剂：乙二醇；丙二醇、甘油、己二醇、NaCl、 CaCl2、尿素、硫酸铵。

增稠剂：黄原胶；羧甲基纤维素钠。

仪器：YP202N 型电子天平 (上海精密科学仪器有限公司)；FM200 高剪切分散乳化机 (上海弗鲁克流体机械制造有限公司)；日立

L-2000高效液相色谱仪（日立公司）；BT-9300H 激光粒度分布仪 (丹东市首特仪器有限公司)等。

1.2 方法

1.2.1 制备及加工工艺

将咪鲜胺原药先用溶剂溶解、乳化剂混合并搅拌，形成均匀油相；将水、抗冻剂、防腐剂等混合在一起，形成均匀水相。在高速 (转速约10000 r/min，10 min)剪切乳化下，将水相缓慢倒入油相中，得到分散良好的水乳剂。

1.2.2 质量指标

1.2.2.1 外观

白色粘稠流动液体，若不是均一液体或有水、油析出或流动性极差，则不合格。

1.2.2.2 热贮稳定性

取配制的一定量样品,封存于安培瓶中，于(54±2) ℃恒温箱中贮存14d，观察其外观变化(无油析出，且析水率低于10% ，则为合格) ,并测定有效成分含量。

1.2.2.3 低温稳定性

取配制的一定量样品，封存于安培瓶中，( 0±2 ) ℃冰箱中贮存7d，观察外观变化。

1.2.2.4乳液稳定性测试

参照GB/T 1603-2001,可分为两级:

合格——在规定的试验条件下，乳状液外观保持均一，无沉淀或浮油析出；

不合格——在规定的试验条件下，乳状液外观呈不均状，或有沉淀或浮油析出。

1.2.2.5抗冻性

样品密封后于0～10℃冷藏，12h后取出，在室温下放置，结块现象逐渐消失，能原来状态。反复试验3次，重复性好。

二、方法

2.1 溶剂的选择

咪鲜胺常温下为固体，溶剂的作用是将咪鲜胺原药制成低温下也能稳定的有机溶液。根据咪鲜胺的物化性质以及水乳剂的要求，我们选择二甲苯与S-150混合作为溶剂，以调节油相的流动性。通过试验考察溶剂的用量、比例对咪鲜胺水乳剂的析水稳定性的影响，结果如表1：

表1 二甲苯的用量对制剂稳定性的影响

用量20%为最佳用量。

2.2 乳化剂的选择

水乳剂是一种热力学不稳定的O/W体系，乳化剂的作用是降低表面和界面张力，将不溶于水的油相分散乳化成微小油珠，悬浮在水相中，形成均匀的乳状液。乳化剂的选择是水乳剂配方研究的关键。结果见表2

表2 乳化剂对制剂稳定性的影响

助剂复配能够得到稳定的水乳剂制剂。

2.3 抗冻剂的选择

抗冻剂的使用主要是防止产品在贮存、运输过程中出现结冻现象，从而影响制剂的使用。常用的抗冻剂有乙二醇；丙二醇、甘油、己二醇、NaCl、 CaCl2、尿素、硫酸铵等。通过实验，抗冻剂用乙二醇和丙二醇均可以作为45%咪鲜胺水乳剂的抗冻剂，。本配方选用价格相对较低的乙二醇作为抗冻剂，使用量为4%。

2.4 增稠剂的选择

水乳剂的黏度对于贮存稳定性是一个很重要的影响因素。但是水乳剂黏度也不是越高越好，水乳剂的黏度太大会影响水乳剂的加工和使用，使水乳剂不容易流动、易于结块、在水中不容易分散等，因此选择正确的增稠剂是加工水乳剂的关键。通过实验，我们选择黄原胶为45%咪鲜胺水乳剂的增稠剂，使用量为0.05%。

2.5防腐剂的选择

水乳剂长时间放置会出现霉变，特别是用黄原胶作为增稠剂时需加入防腐剂。我们选用了常用的水溶性好的苯甲酸钠，用量为0.05%可达到理想的防腐效果。

2.6 水质的选择

水质对水乳剂的影响主要是水中的Ca2+、Mg2+会破坏表面活性剂的亲水亲油平衡，这样会给实际生产和使用带来较大不便。我们可以通过配方组成的优化选择使其扩大对水质的通用性，因此，在生产过程中使用自来水即可满足要求，为了保证产品质量，做好选择去离子水配制生产。

2.7 配方的确定

通过实验，我们确定了45%咪鲜胺水乳剂配方，见表3。

表3 45%咪鲜胺水乳剂小试最佳配方

品名含量（%，折百）

咪鲜胺45

二甲苯10

S-150 10

WELL-102 3

WELL-105 3

Ethylan NS-500LQ 1

黄原胶0.05

防腐剂0.05

乙二醇 4.0

水补足100

2.8性能测定