《非电解质稀溶液的通性与电解质溶液》

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△P= PB*×xA=PB*×nA/( nA+nB) 稀溶液近似处理:nA+nB≈nB 得:△P= PB*×nA/nB 考虑1000g的溶剂:
1000g的溶剂中溶质的nA =m 1000g的溶剂的nB对特定的溶剂而言是常数。
则:PB*/nB=常数=K 得: △P=K×m
K称为摩尔蒸气压降低常数(m=1时,△P=K),在 一定温度下溶剂的K为常数,可查表。
3、溶解:
Na+和Cl-脱离晶体进入水中成为自由运动的 水合离子。直到达到溶解度为止。
表示成:
NaCl(s)+(m+n)H2O=Nwk.baidu.com(H2O)
+m+Cl(H2O)
– n
类似例子:
CO2(g)+nH2O=CO2·nH2O 溶解形成溶剂合物。
溶解是一个物理-化学过程。
8-1-3 相似相溶原理 物质溶解性的经验规律: 溶质和溶剂的结构越相似越易互溶。 狭义的描述:极性分子组成的溶质易 溶于极性分子组成的溶剂,非极性分子组 成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂。
变换拉乌尔定律的表达式:
由于:xA+xB= 1 则: P=PB*×xB=PB*×(1- xA) 蒸气压下降值:
△P= PB*- P= PB*- PB*×(1- xA) 得: △P= PB*×xA
拉乌尔定律的另一种表述:在一定温度下,稀
溶液的蒸气压下降和溶质的摩尔分数成正比。
再变换拉乌尔定律表达式:
定性解释:
难挥发的非电解质溶液部分表面被溶剂化的 溶质所占据,溶剂蒸发速度降低,由于溶质难挥 发,使得溶液蒸发速度降低,蒸发与凝聚平衡被 破坏。重新达平衡时,蒸气浓度减小,蒸气压降 低。
定量关系:
拉乌尔定律:
在一定温度下,稀溶液的蒸气压等于溶液中溶剂的 摩尔分数与纯溶剂蒸气压的乘积。
表达式: P=PB*×xB 式中:P是溶液蒸气压,PB*是纯溶剂蒸气压, xB是溶剂摩尔分数。
的过程。 蒸气压:由蒸气产生的压力。 温度越高,蒸发越显著,蒸气压越大。
凝聚:蒸气分子回到液面或固体表面成 为液体分子或固体分子的过程。
温度越低,凝聚越显著。 蒸发与凝聚互为可逆。 在一定温度下,可逆过程达到平衡: 蒸发 = 凝聚 平衡时蒸气浓度、压力不再改变。 饱和蒸气:与同种物质的液态或固 态处于平衡状态的蒸气。 饱和蒸气压:饱和蒸气的压力。
8-2 非电解质稀溶液的通性 溶液的性质由溶质和溶剂共同决定。 难挥发非电解质的稀溶液的某些性质,不因 溶质的变化而改变。
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稀溶液的通性(稀溶液的依数性)。
无机 化
学8-2-1 溶液的蒸气压下降---拉乌尔定律
1.饱和蒸气压:
液体和固体都具有挥发性。 蒸发:液体和固体分子逸出表面变成蒸气
变化的根本原因是溶液的饱和蒸气压下降。
实验测定25C时,水的饱和蒸气压: p (H2O) = 3167.7 Pa;
0.5 mol ·kg-1 糖水的蒸气压为: p (H2O) = 3135.7 Pa; 1.0 mol ·kg-1 糖水的蒸气压为:
p (H2O) = 3107.7 Pa 结论: 溶液的蒸气压比纯溶剂低,溶液浓度越大, 蒸气压下降越多。
注意:
△P= PB*×xA;△P=K×m 稀溶液的蒸气压下降值与溶质的本性无关。
拉乌尔定律对易挥发非电解质的稀溶液也适用。
见书301页。
易挥发非电解质的稀溶液蒸气压或增高或降低。
例:293K时,900g水中含有0.4mol非电解质 溶质,求溶液的蒸气压为多少?蒸气压下降为 多少?(已知p°H2O=2.34KPa)
8-2-2 溶液的凝固点 下降
凝固点:一定外界 压力下物质的固态的蒸气 压与液态的蒸气压相等时 的温度。
见书301页图8-1。
结论:
在纯溶剂中加入难挥 发的非电解质导致蒸气压 下降,必然导致溶液的凝 固点下降。
定量关系:
溶液的凝固点下降与蒸气压下降成正比。
蒸气压下降正比于溶液的m,则溶液的凝固点 下降应与溶液的m成正比。
第八章 水溶液
基本要求: 1.掌握溶液浓度和溶解度的描述方法 2.掌握非电解质稀溶液的通性(蒸气压下降、 凝固点降低、沸点升高以及渗透压公式) 3.了解电解质溶液的性质:活度与活度系数 4.了解胶体的结构、制备和性质
8-1 溶液的浓度和溶解度 8-1-1 溶液的浓度 物质的量浓度(M):mol.dm-3或mol.L-1 质量摩尔浓度(m):mol.kg-1 质量分数:(溶质质量/溶液质量) ×100% 摩尔分数:xB=(nB/n总) 溶液中: ∑xB=1
8-1-2 溶解度
一、概念:
一定温度和压力下溶质在一定量溶剂中形 成饱和溶液时,被溶解的溶质的量称为该溶质 的溶解度。
溶解度常见的表示:
a、100克溶剂溶解的溶质最大克数。
b、物质的量浓度(mol.L-1)。
过饱和溶液:溶液中溶质的量超过其溶解 度的溶液。
过饱和溶液是一种热力学上的介稳态。 气体溶解度与其分压的关系: 亨利定律:p=Kx 或: p=K’c ;p=K’’m K称为亨利常数。 二、物质溶于溶剂的过程 以NaCl晶体溶于水为例说明。
1、溶解前
NaCl晶体:F=(q+q-)/r2 2、溶剂的作用:
一些水分子以其负极吸引晶体表面带正电的 Na+离子,另一些水分子以其正极吸引晶体表面带 负电的Cl-离子,从而削弱了晶体中阴、阳离子间 的吸引力:
F=(q+q-)/(εr2) ε是介电常数,对水来说ε=80。
即阴、阳离子的吸引力在水中减小80倍。
2.稀溶液蒸气压下降:
1847年,科学家巴伯(Babe, C.)和乌尔纳
(Wulner, A.)发现:
在某种纯液体中加入难挥发的非电解质时,总 是导致蒸气压的下降。
p
溶剂
溶液 T
下图稀溶液蒸气压下降的实验说明溶液的蒸气压 小于纯溶剂的蒸气压。
解释实验现象
过程开始时, H2O 和糖水均以蒸发为主. 由于纯溶剂的蒸气压比难挥发非电解质稀溶液的 蒸气压高,在同一温度下,罩内蒸气对纯水饱和 而对糖水过饱和,蒸气必然在糖水表面凝结成水, 故长时间放置,纯水可以完全转移到糖水中。
表示成: △Tf=Kf×m 式中:△Tf为溶液的凝固点下降值,Kf称为摩 尔凝固点下降常数(m=1时,△Tf =Kf)。 某一溶剂的Kf可查表得到。 凝固点下降的应用。见书302页,例8-1
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