第三章 滴定分析法概论习题答案(七版)

第三章滴定分析法概论
1下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？
NaOH、HCl、H2SO4、K2Cr2O7、KMnO4、AgNO3、NaCl、NaS2O3
答：NaOH、HCl、H2SO4、KMnO4、NaS2O3不可以直接配制标准溶液。

2．基准试剂（1）H2C2O4∙2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量水分。

用（1）标定NaOH溶液或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果偏低还是偏高？
答：用（1）标定NaOH溶液结果偏低，用（2）标定HCl溶液浓度时结果偏高
用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高
用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏低
3．用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？
（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积；
（2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g，记录时误记为0.1248g；
（3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管；
（4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。

答：
HCl
CO Na
CO
Na HCl
3
2
3
2
2
V V
c c ⋅
=
（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高
4．写出下列各体系的质子条件式。

(1) (NH4)H2PO4；(2) H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；(3)NaOH(c1)+NH3(c2)；
(4) HAc(c1)+NaAc(c2)；（5）HCN(c1)+NaOH(c2)
答：（1）[H3O+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO4-]+2[PO43-]
(2)零水准物质为：HCOOH、HSO4-、H2O
[H3O+]=[SO42-]+[HCOO-]+[OH-]+c1
(3) 零水准物质为：NH3、H2O
[H3O+]+[NH4+]= [OH-]-c1
(4) [H3O+] = [OH-]+[Ac-]-c2[H3+O] = [OH-]-[HAc]+c1
(5) c1＞c2：[H3O+] = [OH-]+[CN-]-c2
c 1＜c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]-(c 2-c 1)
c 1=c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]
5．写出(1)H 3AsO 4；(2)MgBr 2水溶液的电荷平衡式。

答：(1) [H 3+O] = [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]+3[AsO 43-]
(2) 2[Mg 2+]+[H 3O +] = [OH -]+[Br -]
6．配制浓度为2.0mol/L 下列物质溶液各5.0×102ml ，应各取其浓溶液多少毫升？
（1）浓氨水（密度0.89kg/L ，含氨29%）；（2）冰醋酸（密度1.05kg/L ，含HAc100%）；（3）浓H 2SO 4（密度1.84kg/L ，含H 2SO 496%）。

答：（1）L 066.01550.00.2mol/L 1510)89.0/100(17/293
O(浓(H NH 23=⨯==⨯=
-V c （2）0.25.005.1r ⨯=⨯HAc
M V V ＝57mL (3) L 055.01850.00.2mol/L 1810)84.1/100(98/963
(浓浓SO H 42=⨯==⨯=
-V c 7．应在500.0 ml 0.08000 mol/L NaOH 溶液中加入多少毫升0.5000 mol/L 的NaOH 溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol/L ？
答：500.0×0.08000＋0.5000V =0.2000×(500.0+V )
V =200.0mL
8．已知1ml 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374 g/ml ，试计算：（1）该HCl 溶液对NaOH 的滴定度；（2）该HCl 溶液对CaO 的滴定度。

答：（1）1mLHCl 的物质的量＝0.004374/36.46＝0.1200×10-3mol
T HCl/NaOH =0.1200×10-3×40.00=0.004800g/mL (2)g/mL 003365.008.56101200.02
121213CaO r,HCl HCl/CaO CaO HCl =⨯⨯⨯=⋅==-M n T n n 9．已知CaCO 3试样中杂质不干扰测定。

称取该试样0.2500g ，加入25.00ml 0.2600 mol/L HCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.1225 mol/L NaOH 溶液返滴过量的酸，消耗13.00ml 。

试计算试样中CaCO 3
的质量分数。

答：%2.98%1002500
.01
.10010)00.131225.02600.000.25(21%CaCO 33=⨯⨯⨯⨯-⨯=- 10．二元弱酸H 2A ，已知pH ＝1.92时，-=HA A H 2δδ；pH ＝6.22时，-2A HA δδ=-。

计算：(1)H 2A 的1a p K 和2a p K ；(2)当溶液中的主要存在型体为HA –时，溶液的pH 值。

答：（1）22.6][HA ][A lg
pH p ][HA ]
[A lg p pH 92.1A][H ][HA lg pH p A]
[H ][HA lg p pH 22222121=-=+==-=+=------a a a a K K K K （2）07.4)p (p 2
1pH 21=+=a a K K。