蒲公英化学成分的研究_凌云

中药及天然药物

蒲公英化学成分的研究*

凌云 鲍燕燕 朱莉莉 郑俊华1 蔡少青1 肖越1(北京

100037海军总医院药剂科;1北京100083北京医科大

学药学院)

* 为国家 八五 攻关课题第85-920-01-01b 号

摘要 目的:对蒲公英(T ar ax acum mongolicum Hand.-M azz.)的化学成分进行研究。方法:利用溶剂提取和硅胶柱层析进行分离,根据化合物理化性质和光谱数据鉴定其结构。结果:分离并鉴定5个化合物,分别为 -谷甾醇、咖啡酸、绿原酸、槲皮素和木犀草素-7-O -葡萄糖苷。结论:5个化合物均为首次从该种植物中分离得到,其中绿原酸为首次从蒲公英属植物中分得。

关键词 蒲公英;咖啡酸;绿原酸;槲皮素;木犀草素-7-O -葡萄糖苷

C hemical constituents of Taraxacum mon golicum

Ling Yun (Ling Y),Bao Yanyan (Bao YY),Zhu Lili (Zhu LL),et al (Dep ar tment of Phar macy ,N aval

General H osp ital ,Beij ing 100037)ABSTRAC T

OBJECTIVE :T o investig ate the chemical constituents of T ar ax acum mongolicum.

METHODS :

Compounds were separated by r echromatog raphy on silical gel,and their structur es were deterimined by spectral analysis and chemical evidence.RESULTS :Fiv e know n compounds w er e elucidated as -sitosterol,caffeic acid,chlorogenic acid,quercetin,luteolin -7-O -glucoside.C ONCLUSION :A ll the compounds were isolated from this plant for the first time,chlorogenic acid w as not i solated from T ar ax acum genus pr ev iously.

KEY WORDS T ar ax acum mongolicum ,caffeic acid,chlor ogenic acid,quercetin,luteolin -7-O -glucoside

蒲公英(Tarax acum mongolicum Hand.-M azz.)为中国药典(1995年版)规定的主流品种,为常用清热解毒的中药。主治乳痛、疔疮肿毒、瘰疬、目赤、咽痛、湿热黄疸和热淋涩痛等。药理实验表明,蒲公英具有广谱抗菌作用,临床用于各种急慢性感染。

为探讨其有效成分,我们从蒲公英中首次分得5个单体化合物,分别为 -谷甾醇、咖啡酸、绿原酸、槲皮素和木犀草素-7-O -葡萄糖苷,其中绿原酸为首次从蒲公英属植物中分得,为蒲公英抗菌的主要有效成分。

1 仪器与材料

熔点测定用X4型显微熔点测定仪(温度计未校正)。IR 用Perkin -Elmer 983G 型红外光谱仪测定;UV 用岛津260分光光度计测定;

NM R 用Varian 300MH z,500MHz 型仪器测定;MS 用MS-50型质谱仪测定。

柱层析硅胶(100目,200目)、硅胶H (400目)、薄层用硅胶G 和硅胶GF 254均由青岛海洋化工厂生产。薄层层析板采用硅胶G 或硅胶GF 254加5g L

-1

CMC -Na 制备而成。薄层层析

定位在UV254或UV365紫外灯下观察;或用150g L -1磷钼酸乙醇溶液或100ml L -1硫酸乙醇溶液喷雾;或10g L -1AlCl 3乙醇溶液显色。蒲公英采自呼和浩特市内,连根挖起,晒干。由作者鉴定为Tarax acum mongolicum Hand.-M azz.的干燥全草,标本存放在北京医科大学药学院生药学教研室标本室。

2 提取与分离

称取蒲公英的干燥全草2.0kg ,用10倍量

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的体积分数为95%的乙醇温浸3次,过滤,合并。滤液经薄膜蒸发仪回收乙醇,浓缩物置水浴上挥尽乙醇得蒲公英浸膏。将浸膏混悬于500ml水中,分别用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇进行萃取,各萃取部分经减压浓缩,得4个组分。石油醚部分用硅胶低压柱层析,石油醚-乙酸乙酯系统洗脱得化合物 ,乙酸乙酯部分用氯仿-甲醇系统反复柱层析得化合物 ~ 。

3 鉴 定

化合物 :无色针状结晶(丙酮),mp131 ~134 ,Lieberm ann-Burchard反应阳性, 150ml L-1H2SO4显紫色,150g L-1磷钼酸乙醇溶液显深蓝色。IR( max,cm-1):3338 (OH),2929,2861(CH),1370,1190(CO),与 -谷甾醇红外光谱一致。EI-M S(m/z):414 (M+),并具有 -谷甾醇的主要碎片峰,与 -谷甾醇对照品共薄层层析R f相同,混合熔点不下降。由此推断化合物I为 -谷甾醇( -sitosterol)。

化合物 :黄色针状结晶(乙醇),mp222 ~224 。IR( m ax,cm-1):3500-2500 (COOH),1639(C=O),1615,15216(Ar)。U V max:295nm,325nm(M eOH)。1H NM R (C5D5N) :6.20(1H,d,J=16.5Hz,2-H),7.44 (1H,d,J=16.5Hz,3-H)显示有反式烯烃存在,6.78(1H,d,J=8.5H z,5 -H),6.98(1H, dd,J=8.5Hz,J=2.0Hz,6 -H),7.06(1H,d,J =2.0Hz,2 -H)表示有苯环的ABX系统,9.50 (1H,br,COOH)。EI-MS(m/z):180(M+),163 (M-OH),136(M-COOH)。经与文献[2]对照,推断化合物 为咖啡酸(caffeic acid)。

化合物 :无色针状结晶(体积分数为50%的乙醇),mp207 ~209 。10g L-1溴甲酚绿乙醇液显黄色,将样品进行薄层层析,置UV365nm下,显亮蓝色荧光。IR( max, cm-1):3342(OH),3500~2500(COOH), 2924(CH),1680(C=O),1633,1596,1524 (Ar),969(反式烯烃的碳氢弯曲振动)。U V max:329nm(M eOH)。1H NM R (CD3COCD3) :6.27(1H,d,J=15.3H z,2 -H),7.55(1H,d,J=15.3Hz,3 -H),显示有反式烯烃存在,6.86(1H,d,J=8.4H z,5 -H), 7.02(1H,dd,J=8.4Hz,J= 1.8H z,6 -H), 7.16(1H,d,J=1.8H z,2 -H)显示苯环有1,3, 4-三取代,以上表明化合物中含有咖啡酰系统。

2.12(4H,m,2,6-H),

3.75(1H,dd,J=9.3Hz, J=3.6H z,4-H),

4.21(2H,m,3,5-H)为鸡纳酸的氢的吸收,

5.37表明为鸡纳酸羟基的氢峰。E I-MS(m/z):336(M-H2O),163 (M-C7H11O6)为咖啡酰基质谱峰。经与文献[2]对照,推断化合物 为3-(3,4-二羟基肉桂酰)鸡纳酸,即绿原酸(chlorogenic acid)。

化合物 :黄色粉末(乙醇),mp310 ~ 313 ,HC-l Mg粉反应阳性,将 进行硅胶薄层层析,10g L-1AlCl3乙醇溶液显色,黄色加深。IR( max,cm-1):3400(OH),1660(C= O),1608,1557,1518(Ar)。UV max:373nm, 255nm(MeOH)。1H NMR(DMSO-d6) :6.19 (1H,d,J=2.5Hz,6-H),6.41(1H,d,J=2.5 Hz,8-H)示A环为5,7位二取代;6.88(1H,d,J =9.0H z,5 -H),7.53(1H,d,J=9.0Hz,6 -

H),7.67(1H,s,2 -H)示B环为1,3,4三取代,

12.49((1H,s,5-OH))为5位羟基,10.80(1H, s,7-H)为7位羟基,9.62(1H,s),9.39(1H,s), 9.31(1H,s)分别为3,3 ,4 的三个羟基。EI-M S(m/z):302(M+),153(A1+H),137(B1)。经与文献[3]对照,推断化合物 为槲皮素(quercetin)。

化合物 :黄色结晶性粉末,mp255 ~ 260 ,HC-l Mg粉反应阳性,将 进行薄层层析,10g L-1AlCl3显色后黄色加深。IR( m ax, cm-1):3368(OH),1653(C=O),1592,1526 (Ar)。UV max:348nm( 带),255nm( 带),280为一肩峰示有3 和4 取代,1H NMR (C5D5N) :4.40(6H,m,2 ,3 ,4 ,5 ,6 -H)为葡萄糖上的质子,5.82(1H,d,J=8.0H z,1 -H)葡萄糖上的端基氢,6.85(1H,d,J= 2.5Hz,6-H),7.00(1H,d,J=2.5Hz,8-H)示A环有5,7二取代,6.93(1H,s,3-H),7.30(1H,d,J=8.5

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中国药学杂志1997年10月第32卷第10期 Chin Phar m J,1997October,Vol.32No.10