土壤中六六六和滴滴涕残留量的测量不确定度评定
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
ＪＦ ０ ９和 Ｃ Ａ —Ｇ ０ 规范 ， Ｊ １５ Ｎ Ｓ Ｌ６ 评价了测量过程中的不确定度。 结果表明， 种有机氯农药在高于定量下限的较宽浓度 ８
范围内的扩展不确定度 （ ％计 ） 以 无显著性差异 ， 校准过程引入的不确定度所 占比重随着被测物浓度 的降低显著提高。
关键词 ： 土壤 ； 六六六 ； 滴涕 ； 滴 不确定度 中图分类号 ： ８０５ Ｘ ３． 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：Ｇ）１４ （ ０ １０ — ８ ０ （ １０５ ２ １ ）１２ — ４
确定度 以及用最小二乘法拟合标准 曲线校准计算 出 定容液 中 农药浓度所引入的不确定度。 中， 其 前者又 由标准储备液浓度的不确定度 、稀释操作 的不确定
度 组成 。
３３ 定容 体积 的不确 定度 －
程序的前提是假定横坐标的量的不确定度远小于纵 坐标的量的不确定度 ， 因此通常 Ｃ 不确定度的计算 。
：） １为溶剂进行萃取。 用无水硫酸钠干燥提取液。 氮
气 吹扫浓缩 ，转换 溶剂为 正 己烷后 过弗 罗里硅土 小 柱 ，先 用 ５ｍ Ｌ丙 酮， 己烷 混合 液 （ 正 体积 比为 ５： ９ ） 化小 柱 ， ５活 然后 上 样 ， 入 ５ｍ 加 Ｌ丙 酮征 己烷 混 合 液（ 积 比为 ５： ５洗脱 ， 体 ９） 收集洗脱 液 。 在氮 吹仪
３５ 前 处理 过程 引入 的不确 定度 ．
对定 容 溶液进 行测 定 ， 果根 据最 小 二乘法 回归 结
方程 Ａ ａ ｂ 求得定溶液 中各农药的平均质量浓度 ＝＋ Ｃ ｃ 该过程 的相对标准不确定度为［ ， ２ １ ：
仅 与峰 面积 不确定 度 有关 ，而 与校 准溶 液浓度 的不
确定度无关翻 。本例该分量将被忽略， 仅剩标准贮备
液纯度需要考虑。根据证书值（０ ＋ ．） ｇ ， ５ ． １ ｍ ／ 视为 ０ ０ Ｌ 矩形分布， 则标准不确定 度 （０ １ ／／ ０ ８ ｇ ｃ ＝ ． 、 丁＝ ． ｍ ／ ） ｏ ５
不 确定 度 。
３ ． 校 准过程 引入 的不确 定度 ２
度
使用微量进样针直接将有机氯农药混合标准溶 液稀释成标准溶液系列 ， 浓度依次为 ：５ 、０ 、０ ２ ． ５ ． １０ ０ ０
、
２ ０和 ５０ ／。使用线性最小二乘法拟合 曲线 ５ ０． ｇ ０ Ｌ
包括标准储备液稀释成标准溶液时所 引入的不
日常检测 或 校准 工 作都 存 在 测量 不 确定 度 的 问
土壤样 品与基质 分散剂 和适量铜 粉混合 均匀后放 人 到萃取池 中 ， 以丙 酮和正 己烷混 合溶 液 （ 积 比为 １ 体
题㈣。根据 Ｉ ／ Ｃ １０ ５Ｎ试和校准实验室能力 Ｓ Ｉ ７２ （ ＯＥ
的通 用要求 》 Ｇ ／１４ １２０ 和 ＢＴ ５ ８— ００的规 定 ， 检测 实验
式中： 为样 品中农药的质量分数 ， ｇ ｇＣ为定容 ￣／ ； ｋ 液中农药 的浓度 ， ｇ ； ￣ ／ ｍ为样品质量 ，； 为定容 Ｌ ｇ
将土壤样品风干研磨后过 １０目筛。取 ２． ｇ （ ９ ０ ０
体积 ， Ｌ 为 回收率校正因子。 ｍ ｉ
３ 不确 定 度分量 的主要 来源
Ｌ 相对 标 准不 确定 度 ｃ）００ ， ｏ ．１。 ＝ ２
由体积校准不确定度 、校准和使用温度不同导
致 的不确定 度组 成 。
３４ 样 品 质量 的不确 定度 ．
４ ． 用最小二乘法拟合标准 曲线计算浓 度 Ｃ时 ．２ ２
的不确定 度
由天平 的线性 不确 定度 构成 【 ２ 】 。
收 稿 日期 ：０ ０ ｌ０ ２ １一ｌ一 ９
作者简介 ： 陆华（９ １ ）工程师 ， １８ 一 ， 现从事环境监测工作 。
３１ 重复 测定 带来的 不确定度 ．
第１ 期
陆华等 ： 土壤 中六六六和滴滴涕残 留量 的测量不确定度评定
包括样品的均匀性 和代表性、天平 的重复性 、 体
积刻度充满的重复性 、进样的重复性等 因素Hale Waihona Puke Baidu入 的
： ｘ
ｍ 。
土壤中残 留的六六六和滴滴涕经加速溶剂萃取 后， 提取液加入无水硫酸钠干燥后 ， 氮气吹扫浓缩。
使 用弗 罗里硅 土 柱对 提取 液 进行 净化 以去 除干扰 ， 净 化液经浓缩 后定 容 ，用 带 电子 捕获检测 器 的气 相
色谱仪测量 ， 外标法定量。
１ ． 测量过程 。 ２
献㈣， 对采用加速溶剂萃取一 固相萃取净化一 气相色
谱 法测定 土壤 中六 六六 和滴滴涕 残 留量 的不确定 度 进 行 了评定 和分 析 。
１ 测量方 法和过 程
Ｉ１ 测 量 方 法 ．
上用高纯氮气吹至近干 ，用正 己烷定容至 ２ Ｌ ．ｍ ， ０
上气相色谱仪测定。
本测试采用（０ １ １ ｍ ／ 有机氯农药混合 ５． ￣． ｇ ０ ０） Ｌ
标准溶 液配制 标准 工作溶 液系列 ， 浓度依 次为 ２．、 ５ ０ ５ ．、０ 、５ ００ １０ ２０和 ５０，Ｌ 用最 小二 乘法拟合浓 度一 ０ ｐ ／。 ｇ 峰 面积 曲线 进行校 准 。本 方法检 出限为 １ ｇｋ。 ． ，ｇ ２ ２ 数学模 型 土壤 中六六六 、 滴滴 涕 的质量 分数计 算公式 ：
２１年３ ０１ 月
分 析 测试 （８ ３ 】 ２ － １
环境研究与监测
第２ 卷 ４
土壤 中六六六和滴滴涕残留量的测量不确定度评定
陆 华 赵 吉 坊
（ 上海市嘉定区环境监测站
上海
２ １２ ） ０ ８２
摘 要 ：本 文采 用加速溶剂萃取一 固相萃取净 化一 相色谱法测定 土壤 样品 中六六六 和滴滴涕 的残 留量 ，并依 据 气
室应建立并实施测量不确定度评估程序 ，能够对检
测 项 目的不 确定 度做 出正确评估 ，满 足客户 和监测 任务 的要 求 。 量不确 定度在 实验 室数据 比对 、 测 方法 确认、 标准设 备校 准 、 值溯源 以及实 验室质量 控制 量
与管理等方面具有重要的意义［ ３ ］ 。本文参考相关文
范围内的扩展不确定度 （ ％计 ） 以 无显著性差异 ， 校准过程引入的不确定度所 占比重随着被测物浓度 的降低显著提高。
关键词 ： 土壤 ； 六六六 ； 滴涕 ； 滴 不确定度 中图分类号 ： ８０５ Ｘ ３． 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：Ｇ）１４ （ ０ １０ — ８ ０ （ １０５ ２ １ ）１２ — ４
确定度 以及用最小二乘法拟合标准 曲线校准计算 出 定容液 中 农药浓度所引入的不确定度。 中， 其 前者又 由标准储备液浓度的不确定度 、稀释操作 的不确定
度 组成 。
３３ 定容 体积 的不确 定度 －
程序的前提是假定横坐标的量的不确定度远小于纵 坐标的量的不确定度 ， 因此通常 Ｃ 不确定度的计算 。
：） １为溶剂进行萃取。 用无水硫酸钠干燥提取液。 氮
气 吹扫浓缩 ，转换 溶剂为 正 己烷后 过弗 罗里硅土 小 柱 ，先 用 ５ｍ Ｌ丙 酮， 己烷 混合 液 （ 正 体积 比为 ５： ９ ） 化小 柱 ， ５活 然后 上 样 ， 入 ５ｍ 加 Ｌ丙 酮征 己烷 混 合 液（ 积 比为 ５： ５洗脱 ， 体 ９） 收集洗脱 液 。 在氮 吹仪
３５ 前 处理 过程 引入 的不确 定度 ．
对定 容 溶液进 行测 定 ， 果根 据最 小 二乘法 回归 结
方程 Ａ ａ ｂ 求得定溶液 中各农药的平均质量浓度 ＝＋ Ｃ ｃ 该过程 的相对标准不确定度为［ ， ２ １ ：
仅 与峰 面积 不确定 度 有关 ，而 与校 准溶 液浓度 的不
确定度无关翻 。本例该分量将被忽略， 仅剩标准贮备
液纯度需要考虑。根据证书值（０ ＋ ．） ｇ ， ５ ． １ ｍ ／ 视为 ０ ０ Ｌ 矩形分布， 则标准不确定 度 （０ １ ／／ ０ ８ ｇ ｃ ＝ ． 、 丁＝ ． ｍ ／ ） ｏ ５
不 确定 度 。
３ ． 校 准过程 引入 的不确 定度 ２
度
使用微量进样针直接将有机氯农药混合标准溶 液稀释成标准溶液系列 ， 浓度依次为 ：５ 、０ 、０ ２ ． ５ ． １０ ０ ０
、
２ ０和 ５０ ／。使用线性最小二乘法拟合 曲线 ５ ０． ｇ ０ Ｌ
包括标准储备液稀释成标准溶液时所 引入的不
日常检测 或 校准 工 作都 存 在 测量 不 确定 度 的 问
土壤样 品与基质 分散剂 和适量铜 粉混合 均匀后放 人 到萃取池 中 ， 以丙 酮和正 己烷混 合溶 液 （ 积 比为 １ 体
题㈣。根据 Ｉ ／ Ｃ １０ ５Ｎ试和校准实验室能力 Ｓ Ｉ ７２ （ ＯＥ
的通 用要求 》 Ｇ ／１４ １２０ 和 ＢＴ ５ ８— ００的规 定 ， 检测 实验
式中： 为样 品中农药的质量分数 ， ｇ ｇＣ为定容 ￣／ ； ｋ 液中农药 的浓度 ， ｇ ； ￣ ／ ｍ为样品质量 ，； 为定容 Ｌ ｇ
将土壤样品风干研磨后过 １０目筛。取 ２． ｇ （ ９ ０ ０
体积 ， Ｌ 为 回收率校正因子。 ｍ ｉ
３ 不确 定 度分量 的主要 来源
Ｌ 相对 标 准不 确定 度 ｃ）００ ， ｏ ．１。 ＝ ２
由体积校准不确定度 、校准和使用温度不同导
致 的不确定 度组 成 。
３４ 样 品 质量 的不确 定度 ．
４ ． 用最小二乘法拟合标准 曲线计算浓 度 Ｃ时 ．２ ２
的不确定 度
由天平 的线性 不确 定度 构成 【 ２ 】 。
收 稿 日期 ：０ ０ ｌ０ ２ １一ｌ一 ９
作者简介 ： 陆华（９ １ ）工程师 ， １８ 一 ， 现从事环境监测工作 。
３１ 重复 测定 带来的 不确定度 ．
第１ 期
陆华等 ： 土壤 中六六六和滴滴涕残 留量 的测量不确定度评定
包括样品的均匀性 和代表性、天平 的重复性 、 体
积刻度充满的重复性 、进样的重复性等 因素Hale Waihona Puke Baidu入 的
： ｘ
ｍ 。
土壤中残 留的六六六和滴滴涕经加速溶剂萃取 后， 提取液加入无水硫酸钠干燥后 ， 氮气吹扫浓缩。
使 用弗 罗里硅 土 柱对 提取 液 进行 净化 以去 除干扰 ， 净 化液经浓缩 后定 容 ，用 带 电子 捕获检测 器 的气 相
色谱仪测量 ， 外标法定量。
１ ． 测量过程 。 ２
献㈣， 对采用加速溶剂萃取一 固相萃取净化一 气相色
谱 法测定 土壤 中六 六六 和滴滴涕 残 留量 的不确定 度 进 行 了评定 和分 析 。
１ 测量方 法和过 程
Ｉ１ 测 量 方 法 ．
上用高纯氮气吹至近干 ，用正 己烷定容至 ２ Ｌ ．ｍ ， ０
上气相色谱仪测定。
本测试采用（０ １ １ ｍ ／ 有机氯农药混合 ５． ￣． ｇ ０ ０） Ｌ
标准溶 液配制 标准 工作溶 液系列 ， 浓度依 次为 ２．、 ５ ０ ５ ．、０ 、５ ００ １０ ２０和 ５０，Ｌ 用最 小二 乘法拟合浓 度一 ０ ｐ ／。 ｇ 峰 面积 曲线 进行校 准 。本 方法检 出限为 １ ｇｋ。 ． ，ｇ ２ ２ 数学模 型 土壤 中六六六 、 滴滴 涕 的质量 分数计 算公式 ：
２１年３ ０１ 月
分 析 测试 （８ ３ 】 ２ － １
环境研究与监测
第２ 卷 ４
土壤 中六六六和滴滴涕残留量的测量不确定度评定
陆 华 赵 吉 坊
（ 上海市嘉定区环境监测站
上海
２ １２ ） ０ ８２
摘 要 ：本 文采 用加速溶剂萃取一 固相萃取净 化一 相色谱法测定 土壤 样品 中六六六 和滴滴涕 的残 留量 ，并依 据 气
室应建立并实施测量不确定度评估程序 ，能够对检
测 项 目的不 确定 度做 出正确评估 ，满 足客户 和监测 任务 的要 求 。 量不确 定度在 实验 室数据 比对 、 测 方法 确认、 标准设 备校 准 、 值溯源 以及实 验室质量 控制 量
与管理等方面具有重要的意义［ ３ ］ 。本文参考相关文