含磷手性配体及在不对称催化中的应用

的 于性胺 产物 并 且发现 采用 非质 了溶剂 埘 于此 反
性 。采 用 该反应 顺 利地 合成 了三个 具有 生物活性 的 生物 碱 。例 如下例 反 应 ：
应 至关 重要 。随后 该课 题组 采用 于 性磷 酸催 化 了 ‘
喹啉 、苯 并嚷嚷 、苯 并唿嚷 酮 和三 取代 的 吡啶 等杂
酸 催化剂 在 埘称 催 化反应 中 的应用 【。这些催化 ４ 】
许 多物质几 乎都是有 选择 性 的于性化 合物 。 １ 个 一 具有 于性的化 合物进 入生 命体时 ，它的两 个埘映 异 构休通 常会表现 出完全 同 ，共 全截然 相 反的生理
剂（ 体 】 ２分 了结 构 中冈为３， ’ ，） ‘ ３ 何置有一通 的 １ 取 代基如 甲基 ，芳基 ，叔 丁基 等使得两 个萘环 能 共平 面而 具有光 学活性 ，冈此它可 以作 为一种 于性 含磷 分 而 用 于有机 催 化 。
摘 要 ：自然界的有机物大多与手性有关 。 具有手性 的含磷有机分子因具有特殊 的空间结构而在不对称 有机催化反应 中发挥着非常重要的作用 。在许多有机催化反应 中，含磷手性有机分 子可作为催化配体。而在
不 对 称 有机 催 化 中， 膦配 体用 量 极 少 ， 而 不对 称 催 化 反 应 条 件温 和 ， 光学 选 择 性 好 且 目标 对 应 体 可 调 节 ，在 工 业化 生产 中有 重 要 的应 用 。 因此 本 文 对 含 磷 有机 分子 配 体 及在 不对 称 催 化 反 应 中 的 应 用做 了简 要 的 综述 。 关键 词 ；手 性 ； 不对 称 有机 催 化 ；膦 配 体 中 图分 类 号 ：Ｏ６ １ 文 献 标 识 码 ： Ａ ２． ３
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配 体２
２ ０ 年 Ｒ ｅ ｉｇ 题组 利用Ｈａｔｓｈ ０ ５ ｕ ｐｎ 课 ｎｚｃ 酯作 为氢
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源 ，采用上 述于 性磷酸 作 为催化 剂首次 实现 了 胺
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宁波 诧 ７ Ｎｉ ｂ ｈ ｍ ｃ ｌｎ ｕｔ ７ ｎ ｏ ｅ ｉａ Ｉｄ ｓ ｙ ． ｇ Ｃ ｒ
２ １ 年第 ４ ００ 期
的小对 称氢转 移 ，得 到４％ ９ ％ 率￣ ７％ ８％ ｅ ６ ～ １收 Ｈ ０ － ４ ｅ
环化 合 物 的不对 称还 原 ，得 到 了较好 的埘 映选择
９ ７％ 。
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内环 境之 问物 质 与能 节 的传 输 ，细 胞 信 号的传 导 等 。有 的共至在 生物体 内还超 了非 常重 要的 对称
催化作 用而合成 符种物 质 ，为新陈代 谢等 生命活动
有机 小 分子 不 对 称 催 化 作 为一 个 新 兴 的催 化领 域
在全 世界 范 内受到 了极 大 的关注 【０本文就是 基 ３ 】 于膦 配 体 的 这种 催 化 性 能 而 介 绍 了具 有 代表 性 的
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活性 。所 以发展合 成具 有 岛埘映选 择性 产物 的 埘
称合 成方法 显得 尤为重 要 ｆ。通 过反应 获得 光学 纯 ， 】
化 合 物 的方 法 主 要 乜 括 于 性 源 直 接 合 成 ， 于性 诱 导
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２１ ００年 第 ４ 期。
含 磷 手 性 配 体 及在 不 对称 催 化 中 的应 用
杨 治仁 ， 曾庆 乐 ， 高珊 ，刘 洋 （ 都 理 工 大 学 材 料 与 化 学 化工 学 院 ，成 都 ６ ０ ５ ） 成 １０ ９
引言
和 不对称 催化 合成
而不对 称催化 又分 为酶催化
我 们知道 生物体 中的许 多 含磷 于性 有机 分了 ， 在 生命活 动 中起 了极其 重要 的作用 ，它参与 细胞与
和 化学催 化 。化学催 化又 可 以根据所 用催化剂 的种
类不 同细 分为金 属催 化和有 机 小分子催化 。近年来
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【ｌ ３７含 硫类 磷 酰胺 类化 合物 。随后 他们把 这类 ｉ 体 —】 Ｊ ｌ 己
磷 酰 胺 类 化 合 物 用 于 硝 基 苯 基 乙烯 类 化 合物 与 丙
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酬 的Ｍｉ ａ ｌ ｃ ｅ反应 中 ，总 产 率 ９ ％以 上 ，而 ｅ 高 达 ｈ ９ ｅ ∞
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Ｙｕ ｏ 课题 组 ｆ采 用 于性 磷 酸 实现 了吲 哚 与 胺 ， 】
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２ 手 性磷 酰胺 类 分子 配体
２ ０ 年 Ａ ｄ ｎ ｕＴ ｏＬ ｕ等 人 …】 成 了下 例 ０９ ｉａ ｇＬ ，ａ ｉ， 合
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物 。另 外 于性 磷 酸 在 Ｓｒｃ ｅ 反 应 【＇Ｅ ｅ 虑 【 ｔ ｋｒ ｅ ８ 】 ｎ反 ， Ｍａ ｎｃ 型 反 应 【】 得 到 应 用 并 取 得 了 预 期 的 效 ｎｉ ｈ ｌ等 ０
几类 膦 体 。 １ 手性磷 酸类 分子 配体
提供物质 与能晕 。而 生物 体中 的这种 对称 催化作
用 是令人 叹为舰之 的 ，用 节极其 微 小，合成 的产物 几乎达到 了百分之 百 的选 择性 。而参与 生命活 动 的
２ ０ 年 ， 两化 Ｌ本 科 学 家Ｔ ｒｄ 和Ａｋ ａ 分 ０４ Ｊ ｅａ ａ ｉ ｍａ ｙ 别报 道 了基于 于性 联 ＿萘酚 （ Ｉ Ｂ ＮＯＬ骨 架 的于性磷 ）