质谱分析的原理与方法
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键都可裂解，概率相差无几；
e、环醚裂解脱去中性碎片醛。
醛、酮
特征：
a、羰基化合物氧原子上的未配对电子很容易被轰去 一个电子，醛酮的M峰明显，芳香族的M峰比脂肪 族的更强一些；
b、脂肪族醛酮中，主要碎片峰是由McLafferty重排 裂解产生的离子；（M-44强峰）
c、醛酮能在羰基碳发生裂解； d、碎片离子峰M-18(H2O)，M-28(CO)有利于醛的鉴
同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子峰的右 侧附近，m/e用M+1，M+2等表示。
碎片离子
亚稳离子 多电荷离子
质谱的分析和应用
各类化合物的质谱
烷烃
特征：a、直链烷烃的M常可观察到，其强度随相对分 子质量增大而减小；
b、M-15峰最弱，长链烃不易失去甲基；
c、直链烷烃有典型的CnH+2n+1离子，其中m/z 43(+C3H7)和m/z 57(+C4H9)总是很强（基准峰，很 稳定）；枝链烃往往在分枝处裂解形成的峰强度较 大（仲或叔正离子），且优先失去最大烷基使得 CnH+2n+1 和CnH+2n离子明显增加；
a、脂肪硝基化合物一般不显M峰；
b、由于形成NO2+和NO+的缘故，强峰出现在 m/z=46及30；
c、高级脂肪硝基化合物一些强峰是烃基离子， 另外还有γ-H的重排引起的M-OH、M(OH+H2O)和m/z=61的峰；
d、芳香硝基化合物显出强的M峰，此外显出 m/z=30（ NO+）及M-30、M-46、M-58等峰。
HX、M-H2X峰和M-R峰。
醚
特征：（裂解方式与醇相似）
a、脂肪醚的M很弱，芳香醚的M较强；增大样 品用量或增大操作压力，可使M及M+1峰增 强；
b、脂肪醚主要有三种裂解方式（Cα-Cβ键裂 解、O-Cα键裂解、重排α裂解）；
c、芳香醚只发生O-Cα键裂解； d、缩醛是一类特殊的醚，中心碳原子的四个
分子离子峰必要的、但非充分的条件：
1、它必须是图谱中最高质量端的离子（分子 离子峰的同位素峰及其络合离子除外）；
2、它必须是奇电子离子； 3、它必须能够通过丢失合理的中性碎片，产
生图谱中高质量区的重要离子。
分子离子峰与碎片峰的区分：
1、注意质量是否符合氮元素规则； 2、注意该峰与邻近峰之间的质量差是否合理
（一般认为质量差为4-14，21-25，37，38， 50-53，65，66等是不合理的丢失）； 3、注意M+1峰（醚、酯、胺、酰胺、氨基酸 酯和胺醇等）； 4、注意M-1峰（醛、醇或含氮化合物）。
实现分子离子峰的方法：
1、降低冲击电子流的电压，使其能量低到化 合物的离解能附近，以避免由于多余的能量 使分子离子进一步裂解；
定；
e、环状酮可能发生较为复杂的裂解（但仍以酮基α 裂解开始）。
羧基
特征： a、脂肪羧酸的M峰一般可察出，最特征的峰为
m/z=60峰，由McLafferty重排裂解产生； b、芳香族羧酸的M峰相当强，M-17，M-45峰
也较明显。
羧酸酯
特征：
a、直链一元羧酸酯的M峰通常可观察到，且随 相对分子质量的增高（C6）而增加，芳香羧 酸酯的M峰较明显；
分子离子和碎片离子之间的质量差
氮规则：在分子中只含C,H,O,S,X元素时，相对 分子质量Mr为偶数；若分子中除上述元素外还 含有N，则含奇数个N时相对分子质量Mr为奇数， 含偶数个N时相对分子质量Mr为偶数。
[氮规则] 当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时，分子量应为偶数； 当分子中含有奇数个氮原子时，分子量应为奇数。
2-methylbutane
CH3CHCH2CH3 +
CH3 m/e 72
+
CH3CHCH2CH3 + CH3 m/e 57
Neopentane
CH3
+
CH3 C CH3
CH3 m/e 72
CH3 CH3 C+ +
CH3 m/e 57
CH3
某胺类化合物其质谱图上于m/e30处有一强峰，试问其结构 可能为下列化合物中的哪一个？
b、胺最重要的峰是Cα-Cβ裂解得到的峰，大 多数情况得到基准峰；
c、脂肪胺和芳香胺可能发生N原子的双侧α裂 解；
d、胺类极为特征的峰是m/z=18（+NH4）峰； e、胺基的Cα-Cβ裂解，会产生m/z为30、44、
58等的重排峰。
酰胺
特征：a、酰胺的M峰（含一个N原子的为奇数 质量）一般可观察到；
g、环己醇类的裂解将包括氢原子转移，较复杂。
酚和芳香醇的特征：
a、和其他芳香化合物一样，酚和芳香醇的M峰 很强，酚的M峰往往是它的基准峰；
b、苯酚的M-1峰不强，而甲苯酚和苄醇的M-1 峰很强，因为产生了稳定的鎓离子；
c、自苯酚可失去CO 、HCO。
卤化物
特征： a、脂肪族卤化物M峰不明显，芳香族的明显； b、氯化物和溴化物的同位素峰非常特征； c、卤化物质谱中通常有明显的X、M-X、M-
d、环烷烃的M峰一般较强；环开裂时一般失去含两 个碳的碎片，出现m/z 28(C2H4)+.，m/z 29(C2H5)+ 和M-28、M-29的峰。
烯烃
特征：a、烯烃易失去一个π电子，其分子离 子峰明显，强度随相对分子质量增大而减弱；
b、烯烃质谱中最强峰（基准峰）是双键β位 置Cα-Cβ键断裂产生的峰，带有双键的碎片 带正电荷；
CH3 m/e 137 (M+)
CH3CH2CH2COOH m/e 88 (M+)
NO2
试判断下列化合物的分子离子峰的质荷比是偶数还是奇数？
(i) CH3I (ii) CH3CN (iii) C2H5NH2 (iv) H2NCH2CH2NH2 (v) N H
Fra Baidu bibliotek
同位素离子
含有同位素的离子称同位素离子。
质谱的应用
例：某化合物的质谱数据：M=181，PM%=100%
P(M+1)%=14.68% P(M+2)%=0.97%
查[贝诺表]
分子式
M+1
M+2
(1) C13H9O
14.23
1.14
(2) C13H11N 14.61
0.99
(3) C13H25
14.45
0.97
(4) C14H13
15.34
c、带有正丙基或丙基以上侧键的芳烃（含γH)经McLafferty重排产生C7H8+.离子 （m/z=92)；
d、侧键α裂解发生机会很小，但仍有可能。
羟基化合物
醇的特征：a、分子离子峰很微弱或者消失，但易 发生离子反应，生成络合离子M+H，这对判定相对 分子质量有利；
b、所有伯醇（甲醇除外）及高相对分子质量仲醇和 叔醇易脱水形成M-18峰（应和M峰区分开）；
2、制备容易挥发的衍生物； 3、降低加热温度，防止化合物高温分解； 4、对于一些相对分子质量较大难以挥发的有
机化合物，若改用直接进样法而不是加热进 样法，往往可以使分子离子峰强度增大；
5、改变电离源。
质谱解析
由质谱图的高质量端确定分子离子峰，确定化合物分子量； 查看分子离子峰的同位素峰组，由M+1、M+2的丰度，查看 确定未知化合物的分子式； 由组成式计算化合物的不饱和度，确定化合物中环和双键的数 目； 对分子峰或其他碎片峰丢失的中性碎片进行分析（与中性碎片 表对照），根据各类化合物质谱特征，确定可能含有哪些官能 团； 配合UV、IR、NMR和化学方法等提出试样的结构式。 不饱和度 = 四价原子数 – 一价原子数/2 + 三价原子数/2 +1
质谱的基本原理
质谱裂解表示法
正电荷表示法 电荷转移表示法
共价键断裂方式：均裂、异裂、半异裂
裂解方式和机理
1、α（自由基）与σ（阳离子自由基）碎裂
2、i碎裂（正电荷） 3、γH重排（游离基）
4、γd过程 实例
质谱中的离子
分子离子
M + e-
M +. + 2e-
m/e: 质荷比
最大峰
质谱
Mass Spectroscopy
Main Points
质谱简介 质谱的表示方法 质谱的基本原理 质谱的分析与应用
质谱简介
分子受到裂解后，形成带正电荷的离子， 这些离子按照其质量m和电荷z的比值m/z （质荷比）大小依次排列成谱被记录下来， 成为质谱（MS）。
红外光谱（拉曼光谱）：原子（基团） 紫外光谱：外层电子（共轭结构） 核磁共振谱：原子核（分子骨架） 质谱：离子（碎片信息）
LC—MS（液相色谱—质谱联用仪） Liquid Chromatograph—Mass Spectrometer
质谱表示方法
Abscissa: m/e (mass charge ratio) 横坐标：质荷比
Y—coordinate: ion—current intensity 纵坐标：离子流强度
Absolute intensity （各种离子流强度的百分数之和为100%） Relative intensity （最强峰为100%）
c、烯烃往往发生McLafferty重排裂解，产生 CnH2n离子;
d、环己烯类发生逆向狄尔斯阿尔德裂解； e、无法确定烯烃分子中双键的位置。
芳烃
特征：a、分子离子峰明显，M+1和M+2可精确 量出，便于计算分子式；
b、带烃基侧键的芳烃常发生苄基型裂解，产 生Tropylium ion m/z=91(往往是基准峰）； 若基准峰的m/z比91大n×14，则表明苯环 α-碳上另有甲基取代；
1.09
根据“氮规则”、M=181，化合物分子式为(2)。
+
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2+ + CH3 m/e 71
CH3CH2CH2CH2+ + CH2CH3 m/e 57
CH3CH2CH2+ + CH2CH2CH3 m/e 43
CH3CH2+ + CH2CH2CH2CH3 m/e 29
b、羧酸酯羰基碳上的裂解有两种类型，其强 峰（有时为基准峰）通常来源于此；
c、由于McLafferty重排，甲酯可形成m/z=74, 乙酯可形成m/z=88的基准峰；
d、二元羧酸及其甲酯形成强的M峰，其强度随 两个羧基的接近程度增大而减弱。二元酸酯 出现由于羰基碳裂解失去两个羧基的M-90峰。
胺
特征：a、脂肪开链胺的M峰很弱，或者消失； 脂环胺及芳胺M峰明显；含奇数个N的胺其M 峰质量为奇数；低级脂肪胺芳香胺可能出现 M-1峰（失去·H)；
b、酰胺最重要的碎片离子峰（往往为基准峰） 是羰基α裂解产物；
c、长链脂肪伯酰胺能在羰基的Cβ-Cγ间发生 裂解，产生较强的峰m/z=72（无重排）或 m/z=73（有重排）；
d、四个碳以上的伯酰胺产生m/z=44的强峰， 其来源于羰基的α裂解或N得Cα-Cβ 裂解， 与胺的裂解类似。
硝基化合物
特征：
c、开链伯醇当含碳数大于4时，可同时发生脱水和脱 烯，产生M-46的峰；
d、羟基的Cα-Cβ键容易断裂，形成极强的m/z 31峰， m/z 45峰，m/z 59峰，用于醇类的鉴定；
e、在醇的质谱中往往可观察到m/z 19（H3O+)的强 峰（无重要意义）；
f、丙烯醇型不饱和醇的质谱有M-1强峰，这是由于发 生形成共轭离子的裂解；
质谱的特点
应用领域广：
质谱仪种类：同位素、无机、有机
样品：无机物、有机化合物、高分子材料（裂 解）
（气体、液体和固体）
应用：化合物结构分析、测定原子量与相对分 子 量、同位素分析、定性和定量化学分析、 生产过程监测、环境监测、生理监测与临床 研究、原子与分子过程研究、表面与固体研 究、热力学和反应动力学研究、空间探测与 研究等。
CH3 (A)
CHCH2CH2NH2
CH3
CH3 (B) CH3CH2CNH2
CH3
分子式为C6H12O的酮的质谱图如下， 试确定酮(A)的结构。 （A）
化合物(A) 较强的离子峰 m/e 100, 85, 72, 57, 43
灵敏度高：微克级样品 有机质谱仪绝对灵敏度为50pg（pg为1012g） 无机质谱仪绝对灵敏度为10-14g
分析速度快,可多组分同时检测 仪器结构复杂，价格昂贵
质谱仪
质谱仪的结构
进样系统 离子源 质量分析器 检测器和记录器
GC—MS（气相色谱—质谱联用仪） Gas Chromatograph—Mass Spectrometer
质谱的解析
确定分子离子峰和化合物分子量的测定 确定分子离子峰可能遇到的难题：
1、分子离子峰不稳定，在质谱上不出现。 芳香环（包括芳香杂环）>脂环>硫醚、硫酮>
共轭烯、直链烷烃>酰胺>酮>醛>胺>酯>醚> 羧酸>枝链烃>伯醇>叔醇>缩醛（胺、醇化合 物质谱中往往见不到分子离子峰）
2、有时分子离子峰一产生就与其它离子或分 子相碰撞而结合，变为质量数更大的络合离 子。
e、环醚裂解脱去中性碎片醛。
醛、酮
特征：
a、羰基化合物氧原子上的未配对电子很容易被轰去 一个电子，醛酮的M峰明显，芳香族的M峰比脂肪 族的更强一些；
b、脂肪族醛酮中，主要碎片峰是由McLafferty重排 裂解产生的离子；（M-44强峰）
c、醛酮能在羰基碳发生裂解； d、碎片离子峰M-18(H2O)，M-28(CO)有利于醛的鉴
同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子峰的右 侧附近，m/e用M+1，M+2等表示。
碎片离子
亚稳离子 多电荷离子
质谱的分析和应用
各类化合物的质谱
烷烃
特征：a、直链烷烃的M常可观察到，其强度随相对分 子质量增大而减小；
b、M-15峰最弱，长链烃不易失去甲基；
c、直链烷烃有典型的CnH+2n+1离子，其中m/z 43(+C3H7)和m/z 57(+C4H9)总是很强（基准峰，很 稳定）；枝链烃往往在分枝处裂解形成的峰强度较 大（仲或叔正离子），且优先失去最大烷基使得 CnH+2n+1 和CnH+2n离子明显增加；
a、脂肪硝基化合物一般不显M峰；
b、由于形成NO2+和NO+的缘故，强峰出现在 m/z=46及30；
c、高级脂肪硝基化合物一些强峰是烃基离子， 另外还有γ-H的重排引起的M-OH、M(OH+H2O)和m/z=61的峰；
d、芳香硝基化合物显出强的M峰，此外显出 m/z=30（ NO+）及M-30、M-46、M-58等峰。
HX、M-H2X峰和M-R峰。
醚
特征：（裂解方式与醇相似）
a、脂肪醚的M很弱，芳香醚的M较强；增大样 品用量或增大操作压力，可使M及M+1峰增 强；
b、脂肪醚主要有三种裂解方式（Cα-Cβ键裂 解、O-Cα键裂解、重排α裂解）；
c、芳香醚只发生O-Cα键裂解； d、缩醛是一类特殊的醚，中心碳原子的四个
分子离子峰必要的、但非充分的条件：
1、它必须是图谱中最高质量端的离子（分子 离子峰的同位素峰及其络合离子除外）；
2、它必须是奇电子离子； 3、它必须能够通过丢失合理的中性碎片，产
生图谱中高质量区的重要离子。
分子离子峰与碎片峰的区分：
1、注意质量是否符合氮元素规则； 2、注意该峰与邻近峰之间的质量差是否合理
（一般认为质量差为4-14，21-25，37，38， 50-53，65，66等是不合理的丢失）； 3、注意M+1峰（醚、酯、胺、酰胺、氨基酸 酯和胺醇等）； 4、注意M-1峰（醛、醇或含氮化合物）。
实现分子离子峰的方法：
1、降低冲击电子流的电压，使其能量低到化 合物的离解能附近，以避免由于多余的能量 使分子离子进一步裂解；
定；
e、环状酮可能发生较为复杂的裂解（但仍以酮基α 裂解开始）。
羧基
特征： a、脂肪羧酸的M峰一般可察出，最特征的峰为
m/z=60峰，由McLafferty重排裂解产生； b、芳香族羧酸的M峰相当强，M-17，M-45峰
也较明显。
羧酸酯
特征：
a、直链一元羧酸酯的M峰通常可观察到，且随 相对分子质量的增高（C6）而增加，芳香羧 酸酯的M峰较明显；
分子离子和碎片离子之间的质量差
氮规则：在分子中只含C,H,O,S,X元素时，相对 分子质量Mr为偶数；若分子中除上述元素外还 含有N，则含奇数个N时相对分子质量Mr为奇数， 含偶数个N时相对分子质量Mr为偶数。
[氮规则] 当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时，分子量应为偶数； 当分子中含有奇数个氮原子时，分子量应为奇数。
2-methylbutane
CH3CHCH2CH3 +
CH3 m/e 72
+
CH3CHCH2CH3 + CH3 m/e 57
Neopentane
CH3
+
CH3 C CH3
CH3 m/e 72
CH3 CH3 C+ +
CH3 m/e 57
CH3
某胺类化合物其质谱图上于m/e30处有一强峰，试问其结构 可能为下列化合物中的哪一个？
b、胺最重要的峰是Cα-Cβ裂解得到的峰，大 多数情况得到基准峰；
c、脂肪胺和芳香胺可能发生N原子的双侧α裂 解；
d、胺类极为特征的峰是m/z=18（+NH4）峰； e、胺基的Cα-Cβ裂解，会产生m/z为30、44、
58等的重排峰。
酰胺
特征：a、酰胺的M峰（含一个N原子的为奇数 质量）一般可观察到；
g、环己醇类的裂解将包括氢原子转移，较复杂。
酚和芳香醇的特征：
a、和其他芳香化合物一样，酚和芳香醇的M峰 很强，酚的M峰往往是它的基准峰；
b、苯酚的M-1峰不强，而甲苯酚和苄醇的M-1 峰很强，因为产生了稳定的鎓离子；
c、自苯酚可失去CO 、HCO。
卤化物
特征： a、脂肪族卤化物M峰不明显，芳香族的明显； b、氯化物和溴化物的同位素峰非常特征； c、卤化物质谱中通常有明显的X、M-X、M-
d、环烷烃的M峰一般较强；环开裂时一般失去含两 个碳的碎片，出现m/z 28(C2H4)+.，m/z 29(C2H5)+ 和M-28、M-29的峰。
烯烃
特征：a、烯烃易失去一个π电子，其分子离 子峰明显，强度随相对分子质量增大而减弱；
b、烯烃质谱中最强峰（基准峰）是双键β位 置Cα-Cβ键断裂产生的峰，带有双键的碎片 带正电荷；
CH3 m/e 137 (M+)
CH3CH2CH2COOH m/e 88 (M+)
NO2
试判断下列化合物的分子离子峰的质荷比是偶数还是奇数？
(i) CH3I (ii) CH3CN (iii) C2H5NH2 (iv) H2NCH2CH2NH2 (v) N H
Fra Baidu bibliotek
同位素离子
含有同位素的离子称同位素离子。
质谱的应用
例：某化合物的质谱数据：M=181，PM%=100%
P(M+1)%=14.68% P(M+2)%=0.97%
查[贝诺表]
分子式
M+1
M+2
(1) C13H9O
14.23
1.14
(2) C13H11N 14.61
0.99
(3) C13H25
14.45
0.97
(4) C14H13
15.34
c、带有正丙基或丙基以上侧键的芳烃（含γH)经McLafferty重排产生C7H8+.离子 （m/z=92)；
d、侧键α裂解发生机会很小，但仍有可能。
羟基化合物
醇的特征：a、分子离子峰很微弱或者消失，但易 发生离子反应，生成络合离子M+H，这对判定相对 分子质量有利；
b、所有伯醇（甲醇除外）及高相对分子质量仲醇和 叔醇易脱水形成M-18峰（应和M峰区分开）；
2、制备容易挥发的衍生物； 3、降低加热温度，防止化合物高温分解； 4、对于一些相对分子质量较大难以挥发的有
机化合物，若改用直接进样法而不是加热进 样法，往往可以使分子离子峰强度增大；
5、改变电离源。
质谱解析
由质谱图的高质量端确定分子离子峰，确定化合物分子量； 查看分子离子峰的同位素峰组，由M+1、M+2的丰度，查看 确定未知化合物的分子式； 由组成式计算化合物的不饱和度，确定化合物中环和双键的数 目； 对分子峰或其他碎片峰丢失的中性碎片进行分析（与中性碎片 表对照），根据各类化合物质谱特征，确定可能含有哪些官能 团； 配合UV、IR、NMR和化学方法等提出试样的结构式。 不饱和度 = 四价原子数 – 一价原子数/2 + 三价原子数/2 +1
质谱的基本原理
质谱裂解表示法
正电荷表示法 电荷转移表示法
共价键断裂方式：均裂、异裂、半异裂
裂解方式和机理
1、α（自由基）与σ（阳离子自由基）碎裂
2、i碎裂（正电荷） 3、γH重排（游离基）
4、γd过程 实例
质谱中的离子
分子离子
M + e-
M +. + 2e-
m/e: 质荷比
最大峰
质谱
Mass Spectroscopy
Main Points
质谱简介 质谱的表示方法 质谱的基本原理 质谱的分析与应用
质谱简介
分子受到裂解后，形成带正电荷的离子， 这些离子按照其质量m和电荷z的比值m/z （质荷比）大小依次排列成谱被记录下来， 成为质谱（MS）。
红外光谱（拉曼光谱）：原子（基团） 紫外光谱：外层电子（共轭结构） 核磁共振谱：原子核（分子骨架） 质谱：离子（碎片信息）
LC—MS（液相色谱—质谱联用仪） Liquid Chromatograph—Mass Spectrometer
质谱表示方法
Abscissa: m/e (mass charge ratio) 横坐标：质荷比
Y—coordinate: ion—current intensity 纵坐标：离子流强度
Absolute intensity （各种离子流强度的百分数之和为100%） Relative intensity （最强峰为100%）
c、烯烃往往发生McLafferty重排裂解，产生 CnH2n离子;
d、环己烯类发生逆向狄尔斯阿尔德裂解； e、无法确定烯烃分子中双键的位置。
芳烃
特征：a、分子离子峰明显，M+1和M+2可精确 量出，便于计算分子式；
b、带烃基侧键的芳烃常发生苄基型裂解，产 生Tropylium ion m/z=91(往往是基准峰）； 若基准峰的m/z比91大n×14，则表明苯环 α-碳上另有甲基取代；
1.09
根据“氮规则”、M=181，化合物分子式为(2)。
+
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2+ + CH3 m/e 71
CH3CH2CH2CH2+ + CH2CH3 m/e 57
CH3CH2CH2+ + CH2CH2CH3 m/e 43
CH3CH2+ + CH2CH2CH2CH3 m/e 29
b、羧酸酯羰基碳上的裂解有两种类型，其强 峰（有时为基准峰）通常来源于此；
c、由于McLafferty重排，甲酯可形成m/z=74, 乙酯可形成m/z=88的基准峰；
d、二元羧酸及其甲酯形成强的M峰，其强度随 两个羧基的接近程度增大而减弱。二元酸酯 出现由于羰基碳裂解失去两个羧基的M-90峰。
胺
特征：a、脂肪开链胺的M峰很弱，或者消失； 脂环胺及芳胺M峰明显；含奇数个N的胺其M 峰质量为奇数；低级脂肪胺芳香胺可能出现 M-1峰（失去·H)；
b、酰胺最重要的碎片离子峰（往往为基准峰） 是羰基α裂解产物；
c、长链脂肪伯酰胺能在羰基的Cβ-Cγ间发生 裂解，产生较强的峰m/z=72（无重排）或 m/z=73（有重排）；
d、四个碳以上的伯酰胺产生m/z=44的强峰， 其来源于羰基的α裂解或N得Cα-Cβ 裂解， 与胺的裂解类似。
硝基化合物
特征：
c、开链伯醇当含碳数大于4时，可同时发生脱水和脱 烯，产生M-46的峰；
d、羟基的Cα-Cβ键容易断裂，形成极强的m/z 31峰， m/z 45峰，m/z 59峰，用于醇类的鉴定；
e、在醇的质谱中往往可观察到m/z 19（H3O+)的强 峰（无重要意义）；
f、丙烯醇型不饱和醇的质谱有M-1强峰，这是由于发 生形成共轭离子的裂解；
质谱的特点
应用领域广：
质谱仪种类：同位素、无机、有机
样品：无机物、有机化合物、高分子材料（裂 解）
（气体、液体和固体）
应用：化合物结构分析、测定原子量与相对分 子 量、同位素分析、定性和定量化学分析、 生产过程监测、环境监测、生理监测与临床 研究、原子与分子过程研究、表面与固体研 究、热力学和反应动力学研究、空间探测与 研究等。
CH3 (A)
CHCH2CH2NH2
CH3
CH3 (B) CH3CH2CNH2
CH3
分子式为C6H12O的酮的质谱图如下， 试确定酮(A)的结构。 （A）
化合物(A) 较强的离子峰 m/e 100, 85, 72, 57, 43
灵敏度高：微克级样品 有机质谱仪绝对灵敏度为50pg（pg为1012g） 无机质谱仪绝对灵敏度为10-14g
分析速度快,可多组分同时检测 仪器结构复杂，价格昂贵
质谱仪
质谱仪的结构
进样系统 离子源 质量分析器 检测器和记录器
GC—MS（气相色谱—质谱联用仪） Gas Chromatograph—Mass Spectrometer
质谱的解析
确定分子离子峰和化合物分子量的测定 确定分子离子峰可能遇到的难题：
1、分子离子峰不稳定，在质谱上不出现。 芳香环（包括芳香杂环）>脂环>硫醚、硫酮>
共轭烯、直链烷烃>酰胺>酮>醛>胺>酯>醚> 羧酸>枝链烃>伯醇>叔醇>缩醛（胺、醇化合 物质谱中往往见不到分子离子峰）
2、有时分子离子峰一产生就与其它离子或分 子相碰撞而结合，变为质量数更大的络合离 子。