有机化学的氧化还原反应

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

有机化学氧化还原反应总结
一、氧化反应:
有机物分子中加入O原子或脱去H 原子的反应。

常见的氧化反应: ①醇的氧化 醇→醛 ②醛的氧化 醛→酸
③有机物的燃烧氧化、与酸性高锰酸钾溶液的强氧化剂氧化。

④醛类及其含醛基的有机物与新制Cu(OH )2悬浊液、银氨溶液的反应
常见的氧化剂有氧气、酸性高锰酸钾、二氧化锰、臭氧、银氨溶液和新制C u(O H)2悬浊液
a。

能被酸性KMnO 4氧化的:烯、炔、二烯、油脂(含C==C 的)苯的同系物、酚、醛、葡萄糖等。

b。

能被银氨溶液或新制备的C u(OH)2悬浊液氧化的:醛类、甲酸及甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖。

1.高锰酸钾氧化
a.在稀、冷K Mn O4(中性或碱性)溶液中生成邻二醇
b。

在酸性高锰酸钾溶液中,继续氧化,双键位置发生断裂, 得到酮和羧酸的混合物,如:
炔烃与氧化剂(KMnO4或O 3)反应,产物均为羧酸或CO2 2.臭氧化反应: CH R=CR 'R "+O 3→R CH=O+R’C=O R”
3。

醛的氧化:由于醛的羰基碳上有一个氢原子,所以醛比酮容易氧化,使用弱的氧化剂都能使醛氧化。

利用两者氧化性能的区别,可以很迅速的鉴别醛或酮:
a 费林试剂(F ehl in g):以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液(绿色),能与醛作用,铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。

b 托伦斯试剂(T ol len s):硝酸银的氨溶液,与醛反应,形成银镜。

坎尼扎罗(Ca nnizz aro )反应
不含 氢原子的醛在浓碱存在下可以发生歧化反应,即两个分子醛相互作用,其中一分子醛还原成醇,一个氧化成酸:
ﻮ 二、还原反应:有机物分子中加入H 原子或脱去O原子的反应
KMnO 4O H 2CH 3CH 2C=CHCH 3
CH 3OH CH 3CH 2CCH 3O CH 3COOH +,
,RCHO NaOH Cu(OH)2RCOONa Cu 2O O H 2++++23RCHO Ag(NH 3)2OH RCOONH 4O H 2NH 3+2+++23HCHO NaOH
HCOONa HCH 2OH
2浓+
常见的还原反应有:烯、炔、苯及其同系物、醛、酮、酚、油脂等的催化加氢。

常见的还原剂有氢气、氢化铝锂(L iAl H4)和硼氢化钠(NaB H4)等。

Lindlar 催化剂—附在碳酸钙(或BaSO 4)上的钯并用醋酸铅处理。

铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢,而对炔烃的加氢仍然有效,因此反应可停留在烯烃阶段。

1.在催化剂(N i、Cu 、Pt 、P d等)存在下,烯烃与氢加成得到烷烃;醛、酮与氢气加成得到醇,产率高。

(分子中其它不饱和键,如-N O2、-C N、C=C 、 C≡C 等同时被还原) 这种反应称为催化加氢。

2.硼氢化钠NaB H4: 缓和的负氢还原剂,只还原醛、酮和高活性的酰氯,不影响分子中其他不饱和键
3。

氢化锂铝Li AlH4:还原性比Na BH4强,能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺、酰氯和除碳碳重键以外的不饱和基团(如-NO2、-CN 、-C =NOH 等)
几类典型还原法
克莱门森(Clemm ensen)还原:将醛、酮用锌汞齐加盐酸还原成烃:
沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应
硼氢化-氧化反应:具有反马氏规律加成取向,立体化学上为顺式加成,且无重排产物生成。

用金属钠-醇还原
R-C-OR'
O
25RCH 2OH + R'OH
(还原酯最常用的方法、间接还原羧酸的方法。


Rosenmun d还原 (罗德门森还原),酰氯经催化氢化还原为伯醇:
R-C-Cl + H 2
O
RCH 2OH
注::几个特殊氧化还原反应
CH 3CH=CH 2H 2
Pt / C
CH 3CH 2
CH 3
H 2
2CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 2CH 3Zn / Hg Cl
H O CCH 2CH
3
CH 2CH 2CH 3NH NH / NaOH
O
RCH CH 2BH (RCH 2CH 2)3B 22
OH O H RCH 2CH 2OH
(RCH 2CH 2O)3B
CH 2OH
MnO
2CH 2Cl 2
CHO
C 15H 31CH 2OH
(1) LiAlH 4,乙醚(2) H 2O,98%
C 15H 31CCl
O (CH 3)3CCH 2CCH 3
O
(CH 3)3CCH 2COOH + CHBr 3
(1) Br 2,NaOH (2) H +,H 2O,89%
CH 2=CH 2
O 2
Ag
C
H 2O
CH 2
,250℃
3△
COOH COOH
CH 3
CH=CH 2CH 3C O
O OH
CH
O
2
CH 3
CH 3COOH
++。

相关文档
最新文档