有机化学的氧化还原反应

有机化学氧化还原反应总结
一、氧化反应:
有机物分子中加入Ｏ原子或脱去H 原子的反应。

常见的氧化反应： ①醇的氧化 醇→醛 ②醛的氧化 醛→酸
③有机物的燃烧氧化、与酸性高锰酸钾溶液的强氧化剂氧化。

④醛类及其含醛基的有机物与新制Cu(ＯH ）2悬浊液、银氨溶液的反应
常见的氧化剂有氧气、酸性高锰酸钾、二氧化锰、臭氧、银氨溶液和新制C ｕ(O Ｈ)2悬浊液
ａ。

能被酸性ＫＭｎO 4氧化的:烯、炔、二烯、油脂（含C=＝C 的)苯的同系物、酚、醛、葡萄糖等。

ｂ。

能被银氨溶液或新制备的C ｕ（ＯH)2悬浊液氧化的:醛类、甲酸及甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖。

1.高锰酸钾氧化
ａ.在稀、冷K Ｍn Ｏ4(中性或碱性)溶液中生成邻二醇
ｂ。

在酸性高锰酸钾溶液中，继续氧化,双键位置发生断裂, 得到酮和羧酸的混合物，如：
炔烃与氧化剂(KMnO4或O ３)反应,产物均为羧酸或CO2 2.臭氧化反应： CH Ｒ=ＣR ＇R "＋O ３→R ＣH=O+Ｒ’Ｃ=O Ｒ”
３。

醛的氧化:由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化，使用弱的氧化剂都能使醛氧化。

利用两者氧化性能的区别，可以很迅速的鉴别醛或酮:
a 费林试剂（F ｅhl ｉn ｇ):以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色)，能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。

ｂ 托伦斯试剂（T ｏl ｌen ｓ)：硝酸银的氨溶液，与醛反应,形成银镜。

坎尼扎罗(Ca ｎnizz ａｒo ）反应
不含 氢原子的醛在浓碱存在下可以发生歧化反应,即两个分子醛相互作用，其中一分子醛还原成醇，一个氧化成酸:
ﻮ 二、还原反应：有机物分子中加入H 原子或脱去Ｏ原子的反应
KMnO 4O H 2CH 3CH 2C=CHCH 3
CH 3OH CH 3CH 2CCH 3O CH 3COOH +,
,RCHO NaOH Cu(OH)2RCOONa Cu 2O O H 2++++23RCHO Ag(NH 3)2OH RCOONH 4O H 2NH 3+2+++23HCHO NaOH
HCOONa HCH 2OH
2浓+
常见的还原反应有:烯、炔、苯及其同系物、醛、酮、酚、油脂等的催化加氢。

常见的还原剂有氢气、氢化铝锂（L ｉＡl Ｈ4）和硼氢化钠(NaB Ｈ4)等。

Lindlar 催化剂—附在碳酸钙(或ＢaSO ４）上的钯并用醋酸铅处理。

铅盐起降低钯的催化活性，使烯烃不再加氢,而对炔烃的加氢仍然有效,因此反应可停留在烯烃阶段。

1.在催化剂（N ｉ、Cu 、Ｐt 、P ｄ等）存在下,烯烃与氢加成得到烷烃;醛、酮与氢气加成得到醇，产率高。

（分子中其它不饱和键,如-N Ｏ2、-C Ｎ、C=C 、 Ｃ≡C 等同时被还原) 这种反应称为催化加氢。

2．硼氢化钠ＮaB Ｈ4： 缓和的负氢还原剂,只还原醛、酮和高活性的酰氯,不影响分子中其他不饱和键
3。

氢化锂铝Li ＡｌＨ4:还原性比Ｎa ＢH4强，能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺、酰氯和除碳碳重键以外的不饱和基团（如－NO2、－ＣN 、－C ＝NOH 等）
几类典型还原法
克莱门森(Clemm ｅnsen)还原：将醛、酮用锌汞齐加盐酸还原成烃:
沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应
硼氢化-氧化反应:具有反马氏规律加成取向,立体化学上为顺式加成，且无重排产物生成。

用金属钠-醇还原
R-C-OR'
O
25RCH 2OH + R'OH
（还原酯最常用的方法、间接还原羧酸的方法。

）
Ｒｏsenmun ｄ还原 (罗德门森还原），酰氯经催化氢化还原为伯醇：
R-C-Cl + H 2
O
RCH 2OH
注:：几个特殊氧化还原反应
CH 3CH=CH 2H 2
Pt / C
CH 3CH 2
CH 3
H 2
2CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 2CH 3Zn / Hg Cl
H O CCH 2CH
3
CH 2CH 2CH 3NH NH / NaOH
O
RCH CH 2BH (RCH 2CH 2)3B 22
OH O H RCH 2CH 2OH
(RCH 2CH 2O)3B
CH 2OH
MnO
2CH 2Cl 2
CHO
C 15H 31CH 2OH
(1) LiAlH 4,乙醚(2) H 2O，98%
C 15H 31CCl
O (CH 3)3CCH 2CCH 3
O
(CH 3)3CCH 2COOH + CHBr 3
(1) Br 2,NaOH (2) H +,H 2O,89%
CH 2=CH 2
O 2
Ag
C
H 2O
CH 2
,250℃
3△
COOH COOH
CH 3
CH=CH 2CH 3C O
O OH
CH
O
2
CH 3
CH 3COOH
++。