第七章 三萜及其苷类-1 天然药物化学 教学课件

的皂苷。——Re、Rf 结构如下：
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 1．达玛烷型（dammarane）
属达玛烷型人参皂苷可分为二类：
HO OH
HO OH
HO
HO
OH
20（S）-原人参二醇
20（S）-原人参三醇
20(S)-Protopanaxadiol
20(S)-Protopanaxatriol
达玛烷型（dammarane）
20
H H R or S
13 17
10 H 8 H
dammarane
来源于桦褐孔菌中的羊毛脂烷型三萜（2010）
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
3．甘遂烷型（tirucallane）
20 13 14
甘遂烷型 tirucallane
环阿屯烷型
来源于绿升麻中的环阿屯烷型三萜 对宫颈癌细胞和小鼠成纤维细胞具有一定的细胞毒作用 IC50分别为72.24和55.97 mg/L (2008)
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 5．葫芦烷型（cucurbitane）
H
H9 H
10 8 5
H
葫芦烷
OH
O
O
O
OH
单环三萜
longileneperoxide
HO
蓍 醇A achilleolA
二、分类
双环三萜:
R2 O
R1 O
naurol A R1=R2=β-OH naurol B R1=R2=α-OH
三环三萜：
A
C
HO
B
蓍醇 B achilleol B
二、分类（四环三萜、五环三萜）
㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
一、概述 ㈣生物合成
焦磷酸金合欢酯(倍半萜)
OP OP
尾-尾缩合
(30个碳) 鲨烯 不同方式环合
三萜化合物
本章内容
一、概述
二、分类
三、理化性质 四、提取分离 五、结构测定
二、分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数 为链状、单环、双环和三环三萜，如：
无 环 三 萜 （ 鲨 烯 类 ）
OH HO
结构特点： ①C-9位——β-Me ②有5β-H、8β-H、10α-H ③其余与羊毛脂烷型相同
来源于罗汉果中的葫芦烷型三萜皂苷 其中1为新化合物
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 6．楝烷型（meliacane）
17 13
HH
H
楝烷
结构特点： ①26个碳 ②C-8、C-10——β角甲基 ③C-13——α角甲基 ④C-17——α侧链
结构特点： 13 ， 14-Me 构 型 与 羊毛脂烷型相反 C-17——α侧链 C-20——S构型
来源于大戟属的甘遂烷型三萜
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
4．环阿屯烷型（cycloartane）
20 19
9
结构特点：
与羊毛脂烷型很 相似，仅在于19位 甲基与9位脱氢形 成三元环
23 O
7
M eO 2C
6 29
22
21
R1 O
19
5 10 4
11 9 30
1
R 218
12 13
8
O 14
20
17
O
16
15 O
28 3 2 O A c A cO
1 R1 = H, R2 = O Ac
2 R1 =O H, R2 = H
1的X-射线单晶衍射
M eO 2C
R H 11
O 98
O AcO OAc
第七章
一、概述
㈡分布
三萜及其苷类广泛存在于自然界，菌类、蕨 类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均 有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
三萜主要来源于菊Байду номын сангаас、豆科、大戟科、楝科、 卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛茛科、 石竹科、伞形科、鼠李科等植物分布较多。
1．达玛烷型（dammarane） 2．羊毛脂烷型（lanostane） 3．甘遂烷型（tirucallane） 4．环阿屯烷型（cycloartane） 5．葫芦烷型（cucurbitane） 6．楝烷型（meliacane）
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
3 R = O Ac
4R =H
O
O O
3的X-射线单晶衍射
AcO AcO
C O 2M e
OH H
11 O9 8
O
O O
5
O
11
O
M eO 2C HO 9 8
O
O
OAc A cO
6
二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids）
1．齐墩果烷型（oleanane） 2．乌苏烷型（ursane） 3．羽扇豆烷型（lupane） 4．木栓烷型（friedelane）
20
H H R or S
13 17
10 H 8
H
dammarane
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1．达玛烷型（dammarane）
属达玛烷型人参皂苷可分为二类： ⑴由20(S)原人参二醇(20(S)-protopanaxadiol)衍生
的皂苷。——Ra,b,c,d等 ⑵由20(S)原人参三醇(20(S)-protopanaxatriol)衍生
1．达玛烷型（dammarane）
21
22
24
26
12 H 20 23
25
11
2
1
18 9
17 19 13 14
16 15
27
3
5 10 H
4
8
30 7
H6
28 29
dammarane
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1．达玛烷型（dammarane）
结构特点：
绞 股 蓝 中 达 玛 烷 型 三 萜 （ 苷 ）
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2．羊毛脂烷型（lanostane）
结构特点：
R
18
H 13
H8
H
羊毛脂烷型 lanostane
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
一、概述
㈢生理活性
具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。 齐墩果酸——临床用于治疗肝炎 人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂 大豆中的大豆皂苷——抑制血清中脂类氧化及 过氧化脂质生成并有减肥作用 由于皂苷能降低表面张力的活性，可被用来作 乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。
一、概述 ㈣生物合成
三萜类化合物，是由倍半萜金合欢醇 （farnesol）焦磷酸酯尾-尾缩合生成鲨烯。鲨烯 （squalene）通过不同方式环合形成三萜类化合 物。这样就沟通了三萜与其他萜类之间的生源关 系。