3炔烃-090306用

腈：含有－CN（氰基）的化合物叫腈。
不对称炔烃与HCN加成： H加在含氢多的碳上
CH3 C CH + HCN CH3 C CN
17
CH2
3、 炔烃的氧化
KMnO4 OH R C C R' O3 H2O O KMnO4 R C C H OH O3 R H2O O C OH + O HO C H H+ R C OH + CO2 R H+ O C OH + O HO C R'
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第三章总结
结构及命名 亲电加成反应（加成取向，产物类型） 氧化反应
烯烃a位氢的卤代反应
末端炔烃的特殊性质
24
有机化学解题指导
问题类型：
1、有机化合物的命名
2、有机化合物物化性质的比较 3、有机化合物的鉴别 4、完成反应式
5、有机化合物的合成
6、有机化合物结构的推导
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1、有机化合物的命名
H2O, HgSO4 HC CH
乙醛
乙炔
R C CH
H2O, Hg H
+
++
甲基酮
末端炔
R C C R H2O, Hg H
+ ++
O R C CH2 R
酮
对称二取代炔
16
炔烃与HCN加成(炔烃独有的，烯烃不能进行的加成)
CH CH + HCN CuCl NH4Cl 3 2 1 H2C CH CN 丙烯腈
4、完成反应式
习题类型： （1）由反应物、试剂、反应条件，写出反应生产物（或主要产物） （2）由生产物和反应条件，推出反应物 （3）反应物和生产物已确定，找出反应所需试剂和反应条件 解题思路： （1）考虑结构决定性质，性质取决于结构。 （2）如分子中有多个官能团，需考虑其间的相互影响。 （3）反应条件是反应能否进行的重要因素。 反应条件不同，产物不同
CH3 C CH3 CH2
CH3
CH
CH2
A
CH2 Cl CH CH2
CH3
B
C Cl CH2
C
D
A>B>C>D
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比较下列化合物的酸性强弱
CH
CH3
C
A
H
H
CH2
CH
B
H
CH2
C
(CH3)3C
D
H
A>B>C>D
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3、有机化合物的鉴别
原则：利用化合物的结构特征和官能团特征， 利用物质的个性和共性鉴别。 对用作鉴别的化学反应的要求： （1）反应操作简单，无苛刻反应条件，在试管中即可进行实验。 （2）反应现象明显，凭观察即可得出结论 表达方式：叙述式、表格式、图解式、反应式表达式 例 （1）鉴别2－甲基－1－丁烯和2－甲基－2－丁烯 叙述式 前者被酸性KMnO4溶液氧化有CO2放出
双烯烃的命名：
构型＋取代基位次＋取代基名称＋双键位次＋某几烯
CH3 CH3CH2
C C
H
H C C
CH2CH3 CH3
CH2CH2
(3Z,7E)－3,8－二甲基－3,7－癸二烯
1
共轭二烯的化学特性
1, 4－加成（共轭加成）
1, 2－加成
1, 4－加成
低温： 1, 2-加成产物为主要产物
双烯合成（Diels-Alder）反应
（2）尽可能采用产率高，副反应少， 主、副产物容易分离的合成路线。 （3）原料来源要廉价、易得。 例 以乙炔和碘甲烷（CH3I)为原料合成：
Cl
CH3CHCH3 Cl
CH3
C Cl
CH2Cl
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6、有机化合物结构的推导
利用化合物所发生的反应，考虑分子内原子间的连接方式 和存在的官能团，推测出结构。 例 （1）某组成为C6H10的二烯烃，用过量的KMnO4氧化，可得到
2 H2 R C C R' Pd, Pt or Ni
R
CH2
CH2
R'
普通催化剂
使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至烯烃
（Lindlar催化剂）
11
2、叁键上的亲电加成反应
Nu H R E R C C Nu H R C C E Nu R C C E H
较稳定
or
主要产物
CH
烯基碳正离子
C E
炔烃与卤素的加成
R C X C H X X X X R C X X C H X
X R C CH
X
较慢
反式为主
叁键的加成比双键难
Br
H2C CH C CH
Br
H2C Br CH Br C CH
14

炔烃与与H2O的加成（炔烃的水合反应）
H2O, HgSO4 R C HO CH2
甲基酮
O R C CH3
HOCCH2CH2COH O O
，试推测该二烯烃的结构，并写出各步反应式。
（2）有一碳氢化合物C5H8，能使KMnO4水溶液和溴的四氯化碳溶液退色，
与银氨溶液生成白色沉淀，和硫酸汞、稀硫酸溶液反应生成一种
含氧化合物，写出所有可能的结构式。
36
羧酸
羧酸
羧酸
甲酸
18
4、 末端炔的特殊性质－金属炔化物的生成
叁键氢的弱酸性及炔基负离子 一些化合物的酸性比较
化合物 pKa 共轭碱 化合物 pKa 共轭碱
(CH3)3C-H CH3CH2-H
CH3-H H2N-H
71 62
60 36
(CH3)3CΘ CH3CH2Θ
CH3Θ H2NΘ
HCC-H (CH3)3CC-H


单炔烃的通式：CnH2n-2
同分异构体：碳架异构、位置异构、官能团异构 结构：直线型分子
1根 s 键 (sp－sp) 2根 p 键 (p－p)
R
C
C
R'
R R C C C C R' H
内炔烃 末端炔烃
相连的4个原子呈直线型
4
5
系统命名法
选含叁键的最长链为主链 使叁键的编号最小 按编号规则编号 同时有叁键和双键，并可以选择时，使双键的编号最小
CH3CH2O-H HO-H
26 25.5
16 15.7
HCCΘ (CH3)3CCΘ
CH3CH2OΘ HOΘ
炔基钠
19
在合成上的应用
高级炔烃（碳链增长） 例：由乙炔合成1－丁炔
20
末端炔烃的特征反应
Ag(NH3)2+ / OH R R C C H Cu(NH3)2+ / OH R C C Cu C C Ag
30
（2）鉴别 A、己烷，B、1－己烯，C、1－己炔，D、2－己炔 表格式
试剂及操作
反应现象 A
结 B ＋ － ＋
果 C ＋ ＋ ＋ D ＋ － －
Br2－CCl4 AgNO3，氨水 KMnO4，H+，加热
退色 白色沉淀 退色且放出CO2
－ － －
31
（3）鉴别丁烷,1-丁烯,1-丁炔
图解式
32
26
命名练习：
CH3CH2 C CH3 C CH2CH2CH3 CH(CH3)2
(E)－3－甲基－4－异丙基－3－庚烯
4－甲基－7－壬烯－1－炔
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2、有机化合物理化性质的比较
同一类型的化合物性质相似 根据各类有机物的特点，定性比较其物理性质、反应特征、化学活性
例 下列烯烃与HOCl进行加成反应，按反应活性由大到小顺序排列
不太稳定，较难生
成，一般叁键的亲 电加成比双键慢。
遵守 Markovnikov 加成规则
较不稳定
12

炔烃与卤化氢的加成
HX R C CH
R C X CH2
X HX R C X CH3
烯基卤代物 分步加成，可控制在第一步。
偕二卤代物
合成上应用: （1）制烯基卤代物（2）制偕二卤代物
13

33
例：完成下列反应
(1)
CH3CH2CH CH2 Cl2 高温 （ Cl2 （ ）
）
CH3CHCH Cl
CH2
CH3CH Cl
CHCH2Cl Cl
(2)
NaNH2
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CH
CH
(
)
CH3I
(
)
H2O HgSO4,H2SO4
(
O
)
CH
CNa
CH
CCH3
CH3
C
CH3
34
5、有机化合物的合成
利用化学方法将简单有机物转化为 较复杂且更有应用价值的有机物的过程 有机合成路线设计的一般原则： （1）合成路线尽可能短。
灰白色沉淀
红棕色沉淀
两者有爆炸性， 可用硝酸分解 应用：鉴别末端炔烃
21
例：鉴别丁烷，1－丁烯，1－丁炔
22
5. 炔烃的聚合
CuCl CH NH4Cl H2C CH C CH
二聚
2 HC
(Ph3P)2Ni(CO)2
三聚
3 HC
CH 1.5 MPa, 60~70oC
四聚
Ni(CN)2
4 HC
CH 1.5~2.0 MPa, 505oC
CH3C
CCH3
CH3CH2C
乙基乙炔
CH
二甲基乙炔
CH3C
CCH2CH3
甲基乙基乙炔
8
炔烃的物理性质 简单烯烃的沸点、熔点及密度 比相应碳原子数的烷烃和烯烃的高些。 比水轻，不溶于水。
9
炔烃的化学性质
炔烃的性质分析
不饱和，可加成
R
CH2
C
C
H
末端氢有弱酸性
p键可被氧化
可与强碱反应
10
1、催化氢化
用系统命名法命名
CH3 C H C
CH3 CH2CH(CH3)2
（E)－3,5－二甲基－2－己烯 命名原则： 选含官能团、取代基数目最多、取代基编号较小的最长碳链为主链。
分子中同时含有C=C和C≡C时，以烯炔命名，编号时，先使双键和 三键编号之和最小，再使双键编号尽可能小。
书写方法： （构型）＋取代基编号＋取代基名称＋官能团编号＋母体名称
G W
加热：1, 4-加成为主要产物
G W
+
G
2
G
G为给电子基，W为吸电子基利于反应进行
第三章 Ⅲ 炔烃(Alkynes)
主要内容
炔烃的结构和命名 炔烃的亲电加成（加成类型，加成取向），在合成中 的应用 末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用
3
炔烃的通式、结构和命名

炔烃：含CC的碳氢化合物
1-戊炔
1-pentyne 3-penten-1-yne
CH3CH2CH2C
CH
CH3CH
CHC
CH
3－戊烯－1－炔
1-戊烯-4-炔
1-penten-4-yne
6
例
7 6 CH3 CH Cl
5 CH CH3
4 3 CH2 C
2 C
1 CH3
5－甲基－6－氯－2－庚炔
7
衍生物命名法（简单炔烃）
以乙炔为母体，其他基团为取代基
互变异构
R
C
CH H2SO4
较稳定
酮式 Keto form
遵守Markovnikov规则
末端炔总是生成甲基酮。
烯醇式 Enol form
H2O, HgSO4 H2C CH C CH H2SO4 H2C CH
O C CH3
甲基乙烯基酮
15
炔烃水合反应在合成上的应用
O H H2SO4 O R C CH3 C CH3