6_氧化还原滴定复习题答案

第六章氧化还原滴定法习题答案练习题答案：
1. 已知ϕ︒
Cl2.Cl-=1.36V，ϕ︒
I2/2I
=0.54V，ϕ︒
Br2/Br-
=1.09V，ϕ︒
I2/2I
=0.54V; 若将氯水慢
慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。

（I
2
先析出，若[Br-] >[I-]，则同时析出）
2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。

（升高）
3. 已知ϕ︒
MnO4-/Mn2+=1.51V，ϕ︒
Br2/Br-
=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO
4
-氧化Br-的
最高允许pH值是________________。

( pH=4.4 )
4. 氧化还原反应：2Cu2+ + 4I- = 2CuI（沉淀）+ I
2
中氧化型生成沉淀，引起条件电位降低。

5. 已知在1mol/LHCl溶液中，ϕ︒’
Fe3+/Fe2+=0.69V，ϕ︒’
Sn4+/Sn2+
=0.14V, 以
20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl
2
溶液相混合，平衡时体系
的电位为_________。

( 0.14V)
7. KMnO
4
法必须在性溶液中进行。

（酸性）
8. KMnO
4
法常调节溶液的酸度。

（硫酸）
9. 标定KMnO
4
溶液的浓度以前，应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的
MnO(OH)
2
沉淀。

(玻璃纤维)
10．下列情况对结果没有影响的是：( D )
A 在加热条件下，用KMnO
4
法测定Fe2+
B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量
C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早
D 用优级纯Na
2C
2
O
4
标定KMnO
4
溶液浓度时，终点颜色在30后褪色
11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。

（I
2
挥发；I-被氧化）
12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。

其基本反应式是_______________________。

(I
2；I-； 2I-===I
2
I
2
+S
2
O
3
2-
===2I-+S
4O
6
2-)
13．配制Na
2S
2
O
3
溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是____ _、
__ ____、和___ __等。

（除O 2；除CO 2；杀死细菌） 14. 用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。

（还原剂；氧化剂）
15．在H 2SO 4介质中用KMnO 4滴定Fe 2+，计量点电位偏向________电对一方。

(MnO 4-/Mn 2+)
16．用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果___________. （偏低，因为生成了MnO 2 H 2O 沉淀）
17．在硫酸-磷酸介质中，用0.1mol/LK 2Cr 2O 7溶液滴定0.1mol/LFe 2+溶液，其计量点电位为0.86V ，对此滴定最适宜的指示剂为___________（已知ϕ︒’邻二氮菲-亚铁=1.06V ，ϕ︒’二苯胺磺酸钠=0.84V ，ϕ︒’二苯胺=0.76V ，ϕ︒’次甲苯=0.36V ） （二苯胺磺酸钠）
18. 计算pH=3.0，0.1F c -=mol ·L -1时，Fe 3+/Fe 2+电对的条件电极电位（不考虑离子强度的影响）。

解 查表得：Fe 3+与F -形成的配合物的131~1g g ββ分别为5.28，9.30，12.06；
查表得：32Fe /Fe 0.771V θϕ+
+
=；查表得：HF 酸的af lg 3.18K =。

根据能斯特公式，有：
Fe(III)/Fe(II)Fe(III)/Fe(II)[Fe(III)]
0.059lg
[Fe(II)]
θ
ϕϕ=+⋅
Fe(III)
Fe(III)Fe(II)
0.770.059c c α=+⋅
⋅
Fe(III)Fe(III)
Fe(II)
1
0.770.059lg
0.059lg
C C α=++
Fe(III)/
Fe(II)
Fe(III)'
Fe(II)
0.059lg
C C θ
ϕ=+
又根据分布系数δ定义式，有： F F F af F 1[H ]
c c K δ-
---
+=⋅=
+
3.18310.1(11010)--=⨯+⨯
1.410-=
在上述给定条件下，Fe(III)Fe(III)(F)αα≈
根据副反应系数定义式，有：23Fe(III)(F)1231[F ][F ][F ]αβββ---=+++ 5.28 1.49.30 2.812.06 4.21101010101010---=+⨯+⨯+⨯
7.8810=
∴ '1
Fe(III)/Fe(II)Fe(III)/Fe(II)Fe(III)0.059lg()θθϕϕα-=+⋅
7.880.770.059lg10-=+⋅
0.31V =
此时，2
'Fe(III)/Fe(II)I /I θθ
ϕϕ-<，下述反应：
3222Fe 2I 2Fe I +-+++€向左进行，即Fe 3+不干扰Ca 2+的测定。

湖大《分析化学》第二版课后习题答案
题2.11 计算pH=3.0，游离EDTA 为0.1mol ·L -1的溶液中，Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。

（忽略离子强度的影响）
解 查得320/0.771Fe Fe ϕ++=V
1
.25lg )(=Y III Fe K
3
.14lg )(=Y II Fe K
根据Nernst 方程
][]
[0591.0771.023/23+++=++Fe Fe g
Fe Fe ϕ
32320.7710.059lg
Fe Fe Fe Fe c c αα++
++
=+
所以 ++
+++=3223lg
059.0771.0'
0/Fe Fe Fe Fe ααϕ
][1]
[1lg
059.0771.0)()(Y K Y K Y III Fe Y II Fe +++=
=0.13（V ）
题2.12 计算下列氧化还原反应的平衡常数和计量点电位。

(1)+
--++H Br BrO 653===O H Br 2233+
(2)+
-++H HNO MnO 65224===O H HNO Mn
232352+++
)](94.0[0
/2
3
V HNO
NO =-
ϕ
解 查得 V
Br BrO 52.10
/2
3=-ϕ
V Br
Br 09.10/2
=-
ϕ
V
Mn MnO 51.10
/24=+
-
ϕ
V HNO HNO 94.00
/2
3=ϕ
因为
059.0'lg '
0E K ∆=，
0'
0'
112212sp
n E n E E n n +=+ 所以 对于(1) 44
.36059.05
)09.152.1('lg =⨯-=
K
)
(45.16109.1552.1V E sp =⨯+⨯= 对于(2)
6
.96059.052)974.051.1('lg =⨯⨯-=K
)
(35.17294.0551.1V E sp =⨯+⨯=
题2.13 某试样除Pb 3O 4外仅含惰性杂质，称取0.1000g ，用盐酸溶解，加热下加入0.02mol ·L -1K 2Cr 2O 7标准溶液25.00ml ，析出PbCrO 4沉淀。

冷却后过滤，将沉淀用盐酸溶解后加入淀粉和KI 溶液，用0.1000mol ·L -1
Na 2S 2O 3标准溶液滴定，消耗12.00mL 。

试样中Pb 3O 4的质量分数是多少？ 解 据题意
+-++↓→++H PbCrO O H O Cr Pb 222422722
+--++H I O Cr 146272===O H I Cr 223732+++
-+23222O S I ===--
+I O S 2264
22247222CrO H Cr O H O -+-+→+
所以 +21Pb
-2323O S
431O Pb
-2329O S
又
6
.68543=O Pb M
所以
%
41.91%1001000.0100096.68500.121000.04
3=⨯⨯⨯⨯⨯=O
Pb ω
题2.14 测定某钢样中铬和锰，称样0.8000g ，试样经处理后得到含Fe 3+、
-272O Cr 、Mn 2+的溶液。

在F —存在下，用KMnO 4
标准溶液滴定，使Mn(II)变为Mn(III)，
消耗0.005000mol ·L -1KMnO 4标准溶液20.00ml 。

再将该溶液用0.04000mol ·L -1 Fe 2+标准溶液滴定，用去30.00ml 。

此钢样中铬与锰的质量分数各为多少？
解 有关反应为 ++-
→+32454Mn Mn MnO
+++-+→+332272626Fe Cr Fe O Cr
+
++++→+3223Fe Mn Fe Mn
所以 %75.2)8000.01000/(55400.20005000.0(%)=⨯⨯⨯⨯=Mn ω
%49.0)
8000.0100/()500.20005000.000.30(4000.062
(%)=⨯⨯⨯-⨯=Cr ω。