二氧化硫的分析监测方法——盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

空气和废气

二氧化硫作业指导书

1.目的和适用范围

1.1目的

制定该作业指导书的目的是规范空气和废气中二氧化硫的检测方法，为公司环境监测工作提供准确数据。

1.2适用范围

适用于公司内部对空气和废气的监测工作。

2.职责

公司监测人员应该按照国家相关标准，规范检测分析测定方法。

3.管理要求

监测分析人员必须经过相应化学监测分析方面的培训，掌握样品采集、分析、仪器的校准、使用、分析用化学品的配制和管理等有关基础知识。

4样品的采集

4.1废气样的采集

见作业指导书XXXX

5 二氧化硫的分析监测方法——盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

5.1目的及原理

二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577nm处进行测定。

本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。采样后放置一段时间可使臭氧自行分解，加入氨磺酸钠可消除氮氧化物的干扰；加入磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。在10ml样品中存在50μg钙、镁、铁、镍、锰、铜等离子及知5μg二价锰离子时不干扰测定。当10ml样品溶液中含有10μg二价锰离子时，可使样品的吸光度降低27%。

5.2方法的适用范围

当使用l0ml吸收液，采气样体积为30L时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.007 mg/m3；测定下限为0.028 mg/m3，测定上限为0.667 mg/m3。

当使用50ml吸收液，采气样体积为288L，试份为10ml时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.004 mg/m3；测定下限为0.014 mg/m3，测定上限为0.347 mg/m3。

5.3分析仪器

①空气采样器:用于短时间采样的空气采样器，流量范围0～1L/min；用于24h连续采样的空气采样器应具有恒温、恒流、计时、自动控制仪器开关的功能，流量范围0.2～0.3 L/min。

各类采样器均应定期在采样前进行气密性检查和流量校准。吸收瓶的阻力和吸收效率应满足相应的技术要求。

②分光光度计：可见光波长范围380～780nm。

③多孔玻板吸收管:10ml的多孔玻板吸收管用于短时间采样:50m1的多孔玻板吸收管用于24h连续采样。

④恒温水浴器:广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约15mm，0～40℃的酒精温度计，其误差应不大于0. 5℃。

⑤具塞比色管:l0ml：用过的比色管和比色皿应及时用盐酸-乙醇清洗液(19)浸洗，否则红色难于洗净。

⑥空气采样器

用于短时间采样的普通空气采样器，流量范围0.1 L/min~1 L/min ，应具有保温装置。用于24h 连续采样的采样器应具备有恒温、恒流、计时、自动控制开关的功能，流量范围0.1L/min ~0.5 L/min 。

5.4试剂

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或同等纯度的水。

(1) 碘酸钾(KIO)，优级纯，经110℃干燥2h

(2) 氢氧化钠溶液C （NaOH)=1.5mol/L ：称取6.0g NaOH ，溶于100ml 水中。

(3) 环己二胺四乙酸二钠溶液C (CDTA-2Na) =0.050mo/L:称取1.82g 反式1, 2-环己二胺四乙酸(trans-1，2-Cyclohexylenedinitrilo ) tetraacetic acid ，简称CDTA-2Na )，加入的氢氧化钠溶液（2）6.5ml ，溶解后用水稀释至100ml 。

(4) 甲醛缓冲吸收贮备液:吸取36%～38%的甲醛溶液 5.5ml ， CDTA-2Na 溶液20.0rn1:称取2.04g 邻苯二甲酸氢钾，溶解于少量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100ml ，贮于冰箱，可保存1年。

(5) 甲醛缓冲吸收液:用水将甲醛缓冲吸收贮备液稀释l00倍，临用时现配。

(6) 氨磺酸钠溶液，ρ(NaH 2NSO 3)=6.0g/L ：称取0.60g 氨磺酸(H 2NSO 3H)于100ml 烧杯中，加入氢氧化钠溶液（2）4.0ml ，搅拌至完全溶解后稀释至100ml ，摇匀。此溶液密封保存可使用10d 。

(7) 碘贮备液C （1/2I 2）=0.10mol/L:称取12.7g 碘(I 2)于烧杯中，加入40g 碘化钾和25m1水，搅拌至完全溶解后，用水稀释至l000ml ，贮于棕色细口瓶中。

(8) 碘使用液C （1/2I 2）=0.010mol/L:量取碘贮备液（7）50ml ，用水稀释至500ml ，贮于棕色细口瓶中。

(9) 淀粉溶液，ρ=5.0g/L:称取0.5g 可溶性淀粉于150ml 烧杯中，用少量水调成糊状，慢慢倒入100m1沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。

(10) 碘酸钾基准溶液c(1/6KIQ 3)=0.1000 mol/L:称取3.5667g 碘酸钾（1）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

(11) 盐酸溶液，c(HCl)=1.2mol/L ：量取100ml 浓盐酸，用水稀释1000ml 。

(12) 硫代硫酸钠贮备液c(Na 2S 2O 3)=0.10mol/L:称取25.0硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3·5H 2O )，溶解于1000ml 新煮沸并已冷却的水中，加入0.20g 无水碳酸钠（Na 2CO 3 )，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过滤。

(13) 硫代硫酸钠标准溶液c (Na 2S 2O 3)= 0.01mol/L ±0.00001mol/L ：取50.0ml 硫代硫酸钠贮备液，置于500ml 容量瓶中，用新煮沸并己冷却的水稀释至标线，摇匀。

标定方法:吸取三份碘酸钾基准溶液（10）20.00ml 分别置于250m1碘量瓶中，加70ml 新煮沸并已冷却的水，加入1g 碘化钾，摇匀至完全溶解后，加入盐酸溶液（11）10ml ，立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min 后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至浅黄色，加入2m1淀粉溶液，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算:

C=V

00.201000.0 （1） 式中: C 一一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ；

V 一一滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml 。

(14) 0.05%（m/V ）乙二胺四乙酸二钠盐(Na 2EDTA)溶液:称取0.25g Na 2EDTA