油脂的检验.

• 1、方法原理
• (RCOO)3C3H5 ＋ 3KOH → 3RCOOK ＋ C3H5(OH)3 • RCOOH ＋ KOH → RCOOK ＋ H2O • KOH ＋ HCl → KCl ＋ H2O
2、试剂 0.5mol/L KOH 乙醇溶液0.5mol/L HCl 标准溶液 3、测定步骤： 称取除水分和杂质的油脂样品3 g～5 g（如为
4、计算 • 5、注意事项
(m1 m0 ) w m
1．萃取时若醚层出现乳化，可加乙醇或数滴氢氧化钾乙醇 溶液破乳。 2．两次平行测定结果允许误差不大于5％。
3.7 总脂肪物的测定
1、测定原理 2、试剂 0.5mol/L KOH 乙醇溶液、20％盐酸溶液、乙醚 仪器（1）锥形瓶：150 mL，250 mL。2）分液漏斗：
3.2 水分和挥发分的测定
三、共沸蒸馏法 • 测定步骤（称取适量样品（估计含水2 mL～5 mL），放入250 mL锥形瓶
中，加入新蒸馏的甲苯（或二甲苯）75 mL，连接冷凝管与水分接收管，从冷 凝管顶端注入甲苯，装满水分接收管。）
• 结果表示
• 注意事项（（1）选用的溶剂必须与水不互溶，20 ℃时相对密
3.1 油脂物理性能的测定
一、熔点的测定：油脂的熔点是指油脂由固态转为液态时的温
度。 t mp
测定方法：毛细管法 提勒管式和双浴式
步骤：
制备 毛细管 装样 固定 毛细管 固定 温度计 缓慢 加热 观察记录 初熔和全 熔的温度
3.1 油脂物理性能的测定
二、凝固点的测定
缓缓冷却逐渐凝固时，由于凝固放出的潜热而使 温度略有回升，回升的最高温度，即是该物质的凝固 点，所以熔化和凝固是可逆的平衡现象。
3.1 油脂物理性能的测定
三、相对密度的测定
物质的密度与参比物质的密度在对两种物质所规定 的条件下的比。（0.87-0.97之间） 测定方法：密度瓶法 密度计法 韦氏天平法
3.1 油脂物理性能的测定
四、色泽的测定
油脂愈纯其颜色和气味愈淡，纯净的油脂应是无色无味 无臭的。 测定方法：铂-钴色度标准法 罗维明比色计法 或肉眼观察粗略评定
（2）测定 将盛有试样的称量瓶的盖子稍微打开，置于（105~110）℃的 烘箱中，称量瓶应放在温度计水银球的周围。烘干2 h之后，将 瓶盖盖严，取出称量瓶，置于干燥器内，冷却至室温（不少于30 min），称量。再烘干1 h，按上述操作，取出称量瓶，冷却相同 时间，称量，直至恒量（所谓恒量即两次连续操作其结果之差不 大于0.000 2 g）。
3.5 碘值的测定
二、计算
c （V0 V1） M ( 12 I 2 ) I V m
3.6 不皂化物的测定
油脂中所含的不能与苛性碱起皂化反应而又不溶于水的物 质，例如高分子醇类、树脂、蛋白质、蜡、色素、维生素E以及
混入油脂中的矿物油和矿物蜡等物质。 1、测定原理油脂和碱皂化为肥皂后不溶于醚类有机溶剂，而不 皂化物却能溶于醚类溶剂。 2、试剂 石油醚、乙醇溶液、2mol/L KOH 乙醇溶液 仪器 （1）锥形瓶：150 mL，250 mL。（2）分液漏斗： 500 mL。（3）脂肪酸抽提器：250 mL。 3、测定步骤 样品皂化 石油醚溶解不皂化物 反复萃取 碱液 洗涤 回流干燥
第3章 油脂的检验
2009年10月
目的要求
工业标准
• 目前我们确定的饲料用油脂质控要点为：
(1)感观 不应有酸败气味，应呈半透明状，有此种油脂固有的 气味。 (2)TBA值 反映被氧化的程度,TBA应≤5ppm (3)皂化率 合理评价油的能量，皂化率≥98%（ ≥ 96%）也可测 定其含皂量. (4)酸价 仍有一定参考意义，酸价≤5mgKOH/g (5)矿物油 不得检出，定性检测 (6)石油醚（乙醚）不溶物≤1% (7)生物柴油 不得检出 (8)油脂中的水,水分一是高,二是水分测定方法和采样。学习鲁中 的做法,每天从油罐底部放水.(600-700kg的水/10-12t油脂/天)
3.5 碘值的测定
• 测定步骤 • 称量取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（10～15）
mL，使样品完全溶解。如果不易溶解可置于水浴上加温到 （50~60）℃至完全溶解，冷却。 • 精确移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底冷却了 的样品液中，加水200 mL，塞紧瓶塞，充分摇荡，使成乳浊 状，放置阴凉处5 min。然后以硫代硫酸钠标准溶液滴定到浅 黄色，加1％淀粉液约l mL，继续滴定至蓝色消失，即为终点。 同时做空白试验。
度小于1，不与样品发生化学反应，水和溶剂混合的共沸点要分 别低于水和溶剂的沸点，如苯的沸点为80.4 ℃，纯水沸点为100 ℃，而苯与水混合溶液共沸点为69.13 ℃。 • （2）仪器必须清洁而干燥，安装要求不漏气。 • （3）用标样做对照实验。）
3.3 酸值的测定
•酸值是指中和1 g样品所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。 •酸值是油脂品质的重要指标之一，是油脂中游离脂肪酸多少的 度量。 一、氢氧化钾水溶液法（该法适用于油脂、蜡、羊毛醇、脂肪醇、脂肪
3、结果表示
3.2 水分和挥发分的测定
二、热板法
3、测定步骤 预先称出干燥洁净 1．测定原理 的蒸发皿和温度计的总质量， 热板法测定水分是基于 再称入（10.00～20.00）g的油 油脂沸点高于水的沸点，而 脂样品，置电热板上，不断搅 采用在电热板上加热油脂， 拌油脂，直到温度升至120 ℃ 控制温度在130 ℃以下，油 时，小心控制勿超过130 ℃， 脂中的水分和挥发分同时逸 并注意切勿让水蒸发过猛使油 去，冷后称其质量，前后之 脂溅出。加热到油中无气泡为 差即是水分和挥发分的质量。 止，冷却称量。 因此该法测定的是水分和挥 发分的总量。适用于含水量 4、计算 高的样品。 ( m1 m2 ) w ( H O ) 2．仪器（蒸发皿：直径（6～ 2 m 8）cm，深度（2～4）cm； 温度计：150 ℃；电热板；
工业脂肪酸，则称2 g，称准至 0.00 1 g），置于250 mL锥形瓶中， 准确放入50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液，接上回流冷凝管，置于 沸水浴中加热回流0.5 h以上，使其充分皂化。停止加热，稍冷， 加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色消 失为止。同时吸取50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试 验。
量瓶：1 000 mL。
• 测定步骤
精确称取样品（2～3）g（精确至0.000 1 g）， 置于碘量瓶中，加入氯仿15 mL。待样品溶解后，用移液管 加入氯化碘溶液25 mL，充分摇匀后，置于25 ℃左右的暗处 30 min。将碘量瓶从暗处取出，加入碘化钾溶液各20 mL，再 各加蒸馏水100 mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡 黄色时，加入淀粉指示剂，继续滴定到蓝色消失为终点。同 时在相同条件下作空白试验。
A V c V M ( KOH ) m
二、氢氧化钾乙醇溶液法
该法适用于脂肪酸类和山嵛醇。用0.1 mol/L 氢氧化钾的 乙醇标准溶液代替0.2mol/L 氢氧化钾标准溶液进行中 和滴定试验。称样量为0.5 g左右。
3.4 皂化值的测定
皂化1 g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。
回流冷凝管、蒸馏装置、烘箱。
3、测定步骤 按照测总脂肪物的测定步骤，使油脂样品皂化完
全，回收乙醇后，加水10 mL，摇匀，蒸发至近干。
3.5 碘值的测定
碘值是指100 g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。 I2 ＋ H2O → HIO ＋ HI 一、碘酊法 2HIO ＋ C2H5OH → I2 ＋ CH3CHO ＋ • 测定原理 2H2O R1CH=CHR2 ＋ 2HIO ＋ C2H5OH → R1CHI—CHIR2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O • 试剂 I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 • （1）无水乙醇，化学纯以上。 • （2）碘乙醇溶液：c（1/2I2）＝0.2 mol/L。溶解分析纯的碘片 25 g于1 L无水乙醇中，放置10 d后使用。 • （3）硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）＝l mol／L。 • （4）淀粉指示剂。 • （5）碘量瓶：250 mL；移液管：25 mL；滴定管：25 mL。
3.5 碘值的测定
二、氯化碘－乙酸法 • 测定原理
• • • • I2 + Cl2 → 2ICl R1CH=CHR2 ＋ ICl → R1CHI—CHClR2 ICl + KI → KCl + I2 I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
• 试剂仪器：碘量瓶：250 mL；移液管：25 mL；滴定管：25 mL；容
3.2 水分和挥发分的测定
油脂中常含磷脂、 一、烘干法（在一定的温 蛋白质以及其它能与 度下，将试样烘干恒量， 水结合成胶体的物质， 然后测定试样减少的质 使水不易下沉而混杂 量。） 在油脂中。 1、仪器 测定方法：烘干 法、热板法和蒸馏法 等
• 恒温干燥箱 • 玻璃量瓶
2、测定步骤
（1） 试样称取（含水量越少，试样量越多）
酸、香料等试样中酸值的测定。 ） • 方法原理： RCOOH + KOH → RCOOK + H2O
• 试剂仪器：（1）中性乙醇：95％。加（6～8）滴酚酞，用c ＝0.5 mol／L 氢氧化钾溶液滴至刚显红色，以c＝0.l mol／L 的盐酸滴至红色刚退为止。 • （2）氢氧化钾标准溶液：c(KOH)＝0.2 mol／L。 • （3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1 % 的乙醇溶液。 • （4）滴定管：50 mL；三角瓶：150 mL。 • 测定步骤： 称取油脂样品1 g （称准至 0.00 1 g），加入70 mL中性乙醇，置水浴上加热至沸，并充分搅拌，滴加酚酞溶 液（3～4）滴，迅速以氢氧化钾标准溶液滴定至呈现粉红色 30 s内不退为止，即为终点。
3.4 皂化值的测定
4、计算 • 5、注意事项
SV c （V0 V1）M ( KOH ) m
• 1．如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可 以改用ρ＝10 g／L百里酚酞作指示剂。 • 2．皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时 要注意滴定液的体积，酸标准溶液用量大于15 mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值 测定。 • 3．两次平行测定结果允许 12 I 2 ) • 计算 I V c m • 注意事项
• （l）称取样品的质量应控制在样品消耗硫代硫酸钠标 准溶液的体积是空白试验消耗硫代硫酸钠的一半或略 大于一半，否则结果有偏低的倾向。 • （2）静置时间应严格控制在5 min，时间短加成反 应可能不完全；相反，时间过长取代反应可能发生。 实践证明，5 min取代反应尚未开始。 • （3）两次平行测定结果允许误差不大于1％。
500 mL。（3）回流冷凝管、蒸馏装置、烘箱。 3、测定步骤 皂化-加热水溶解酸化-冷却析出的脂肪酸 -乙醚萃取—回流蒸干乙醚-烘干称量
4、计算 5、注意事项
(m1 m0 ) w m
• 1．如果抽提时乙醚层澄清透明，可不必过滤。 • 2．如乙醚或丙酮等有机溶剂末除尽，切勿放入烘箱中， 以免发生爆炸事故。 • 3．平行测定结果允许误差不大于0.3％。
3.8 氧化脂肪酸的测定
1、测定原理测定氧化脂肪酸含量是根据氧化脂肪酸不溶于石油醚而能溶
于乙醚的特性。因此，用石油醚及乙醚经分离处理，便可得氧化脂肪酸的 含量。
2、试剂0.5mol/L KOH 乙醇溶液、20％盐酸溶液、石油醚 仪器（1）锥形瓶：150 mL，250 mL。（2）分液漏斗：500 mL。（3）
3.3 酸值的测定
• 计算 • 注意事项：（1）若油脂颜色较深，可改用ρ＝7.5 g／
L碱性蓝6B乙醇溶液代替酚酞作指示剂。油脂颜色深 时，酸值用电位法测定为佳。 （2）滴定终点的确定： 滴定到溶液显红色后保持不退色的时间，必须严格控 制在30 s以内。如时间过长，稍过量的碱将使中性油 脂皂化而红色退去，从而多消耗碱。 • （3）两次平行测定结果允许误差不大于0.5。