复合氨基酸螯合钙的合成工艺优化_马海霞

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开发应用
２ ０ １ ２ 年第 １ 期
用Ｍ 并对各因素效 ｉ ｎ ｉ ｔ ａ ｂ １ ５ 软件分析计算各因素的效应值 ， 应进行ｔ检验 ，选择显著因素进一步试验 。 各 因 素 所 代 表 的 水平见表 １。 参数 、 表 １ Ｐ ｌ ａ ｃ ｋ ｅ ｔ ｔ Ｂ ｕ ｒ ｍ ａ ｎ 设计的因子水平表 － Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ ａ ｎ ｄ ｌ ｅ ｖ ｅ ｌ ｓ ｏ ｆ Ｐ ｌ ａ ｃ ｋ ｅ ｔ ｔ Ｂ ｕ ｒ ｍ ａ ｎ ｄ ｅ ｓ ｉ ｎ ｇ －
： Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｃ ｏ ｍ ｏ ｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｉ ｄ ｇ ｐ ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｕ ｍ ｆ ｒ ｏ ｍ ｆ ｉ ｓ ｈ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ａ ｎ ｄ ｆ ｉ ｓ ｈ ｒ ｉ ｂ ｓ ｗ ａ ｓ ｏ ｔ ｉ ｍ ｉ ｚ ｅ ｄ ｕ ｓ ｉ ｎ Ｐ ｌ ａ ｃ ｋ ｅ ｔ ｔ ｐ ｇ － Ｂ ｕ ｒ ｍ ａ ｎ ｄ ｅ ｓ ｉ ｎ， ｓ ｔ ｅ ｅ ｅ ｓ ｔ ａ ｓ ｃ ｅ ｎ ｔ ｄ ｅ ｓ ｉ ｎ ａ ｎ ｄ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｌ ｃ ｏ ｍ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ｄ ｅ ｓ ｉ ｎ． ｇ ｐ ｇ ｐ ｇ Ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ Ｈ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｐ ｐ － ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｅ ｎ ｓ ｉ ｎ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｎ ｔ ｌ ａ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｒ ａ ｔ ｅ（ Ｐ＜ ｇ ｇ ｙ ｇ ） ０． ０ ５ ． Ｔ ｈ ｅ ｖ ａ ｒ ｉ ｅ ｔ ａ ｎ ｄ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｉ ｄ ｉ ｎ ｃ ｏ ｍ ｏ ｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ｙ ｐ ， ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｓ ｏ ｈ ａ ｄ ｉ ｎ ｆ ｌ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｒ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ｅ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｉ ｄ ｇ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｕ ｍ ｗ ａ ｓ ｈ ｉ ｈ ｅ ｒ ｗ ｈ ｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｉ ｄ ｃ ｏ ｎ ｇ － ／ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗ ａ ｓ ｍ ｏ ｒ ｅ ｔ ｈ ａ ｎ ２． １ｍ ｍＬ， ａ ｎ ｄ ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｕ ｍ ｗ ａ ｓ ｅ ａ ｓ ｉ ｅ ｒ ｔ ｏ ｂ ｅ ｇ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｍ ｅ ｔ ｈ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ａ ｎ ａ ｌ ａ ｎ ｉ ｎ ｅ ． Ｔ ｈ ｅ ｏ ｔ ｉ ｍ ａ ｌ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｌ ｃ ｉ ｎ ｅ ｙ ｐ ｇ ｙ － ： ｔ ｉ ｎ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｏ ｒ ｍ ａ ｘ ｉ ｍ ｕ ｍ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｒ ａ ｔ ｅ ｗ ａ ｓ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ７． ９， ｔ ｅ ｍ－ Ｈ ｇ ｇ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ５ ０ ℃， ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｔ ｉ ｍ ｅ ６ ０ｍ ｉ ｎ， ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｐ ｇ － ／ ， （ ｅ ｎ ３． ６ ６ｇ Ｌ ｖ ｏ ｌ ｕ ｍ ｅ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｖ ｏ ｌ ｕ ｍ ｅ ｏ ｆ ｃ ｏ ｍ ｏ ｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｇ ： ） ｖ ｏ ｌ ｕ ｍ ｅ ｏ ｆ ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｕ ｍ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ２ ０∶１， ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｈ ｉ ｈ ｅ ｓ ｔ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｒ ａ ｔ ｅ ｇ ｇ ５ ８． １ ９％． ｗ ａ ｓ ： Ｋ ｅ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ Ｐ ｌ ａ ｃ ｋ ｅ ｔ ｔ Ｂ ｕ ｒ ｍ ａ ｎ ｄ ｅ ｓ ｉ ｎ；ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｃ ｏ ｍ ｏ ｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｉ ｄ ｇ ｐ ｙ － ； ； ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｕ ｍ；ｍ ｅ ｔ ｈ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ｅ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｌ ｃ ｉ ｎ ｅ ｇ ｙ
２ 马海霞１， ２ 杨贤庆１，
胡振珠１ 杨 燕１
１， ２ １， ２ ｉ ｎ ＭＡ Ｈ ａ ｉ ｘ ｉ ａ Ｙ ＡＮＧ Ｘ ｉ ａ ｎ ＨＵ Ｚ ｈ ｅ ｎ－ Leabharlann Baidu ｈ ｕ１ － － ｑ ｇ
张 桢１
陈胜军１
ＺＨＡＮＧ Ｚ ｈ ｅ ｎ１ ＣＨＥＮ Ｓ ｈ ｅ ｎ ｕ ｎ１ Ｙ ＡＮＧ Ｙ ａ ｎ１ ｇ－ ｊ
鮰等鱼类加工下脚料占到鱼体重量的 ５ 如中国冻罗 ０％ 以上 ， ， 非鱼片 ２ 仅产生的鱼头 、 鱼排下脚料 ０ ０ ９ 年产量超过 ２ ２ 万ｔ
［］ ， 就超过 １ 约占鱼体 重 量 的 ３ 这些下脚料 ４ 万ｔ ６％ ～４ ０％ ４ ；
多作为饲料原料被廉价销售 ， 附加 值 很 低 。 鱼 骨 中 除 含 有 蛋 白质 、 脂肪等营 养 元 素 以 外 ， 还 含 有 大 量 的 钙、 铁、 锌、 镁、 磷 及胶原成分 ， 是开发骨源补钙产品的良好资源 。 国内关于氨基酸螯合钙合成工艺 的 文 献 报 道 很 多 ， 主要 表现在两方面 ： ① 由单一氨基酸与某一钙盐反应的制备工
［ ５－７］ １， ８－１ ２］ ； ， 艺［ 其复合氨 ② 复合氨基 酸 螯 合 钙 的 制 备 工 艺
； 基金项目 ： 国家现代农 业 产 业 技 术 体 系 （ 编 号： 国家农业 Ｃ Ａ Ｒ Ｓ ４ ９） － 科 技 成 果 转 化 资 金 项 目 （编 号 ： ２ ０ １ ０ Ｇ Ｂ ２ ３ ２ ６ ０ ５ ７ ７； ） ；广 东 省 科 技 计 划 项 目 （编 号 ： ２ ０ １ ０ Ｇ Ｂ ２ Ｅ ０ ０ ０ ３ ３ ５ ） ； 广东省水 产 蛋 白 改 性 技 术 研 究 团 队 专 ２ ０ ０ ９ Ａ ０ ２ ０ ７ ０ ０ ０ ０ ４ ） 编号 ： 项经费 （ ２ ０ １ １ Ａ ０ ２ ０ １ ０ ２ ０ ０ ５ ， 作者简介 ： 马海霞 （ 女， 中国水产科学 研 究 院 助 理 研 究 员 ， 硕 １ ９ ７ ７－ ） ： 士 。Ｅ－ｍ ａ ｉ ｌ ｈ ａ ｉ ｘ ｉ ａ ｍ＠ｇ ｍ ａ ｉ ｌ ． ｃ ｏ ｍ 通讯作者 ： 杨贤庆 收稿日期 ： ２ ０ １ １－１ １－１ ０
ｏ ｒ ２． Ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｒ＆Ｄ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ Ａ ｕ ａ ｔ ｉ ｃ Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ Ｇ ｕ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｕ， Ｇ ｕ ａ ｎ ｄ ｏ ｎ １ ０ ３ ０ ０， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ） ｆ ｑ ｇ， ｇ ｇ ｇ５
第２ ８ 卷第 １ 期 ２ ０ １ ２年１月
／ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ３－５ ７ ８ ８． ２ ０ １ ２． ０ １． ０ ５ ７ １ ０． ３ ９ ６ ９ ｊ
ＯＯＤ ＆ ＭＡＣＨＩＮＥＲＹ
食 品 与 机 械
Ｖ ｏ ｌ ． ２ ８， Ｎ ｏ． １ Ｊ ａ ｎ． ２ ０ １ ２
氨基酸螯合钙是一类金属螯合 物 ， 与磷酸钙、 碳酸钙、 葡 萄糖 酸 钙 、 醋 酸 钙、 乳 酸 钙 等 相 比， 易 于 被 人 体 吸 收、 副作用 小、 生物利用率高 ， 而且在补钙的同时又可补充人体必需的
１－３］ 。 罗 非 鱼、 氨基酸 ， 是一 种 较 理 想 的 补 钙 产 品 ［ 斑点叉尾
水 平
比、 分析酶解液和 螯 合 钙 产 品 中 的 氨 基 酸 组 成 及 其 含 量 ， 以 期为鱼类加工下脚料的高值化利用提供参考 。
１ 材料与方法
１． １ 材料与试剂 鱼头 、 鱼排 ： 广州市恒发水产有限公司 ； ）ｍ ／ 钙标准溶液 ： 浓度为 （ 德国 Ｍ ９ ９ ９±２ Ｌ， ｅ ｒ ｃ ｋ 公司 ； ｇ
（ ） 中国水产科学研究院南海水产研究所 ， 广东 广州 ５ 广东 广州 ５ １． １ ０ ３ ０ ０； ２．国家水产品加工技术研发中心 ， １ ０ ３ ０ ０ （ １． Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｓ ｅ ａ Ｆ ｉ ｓ ｈ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ， Ｃ Ａ Ｆ Ｓ， Ｇ ｕ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｕ， Ｇ ｕ ａ ｎ ｄ ｏ ｎ １ ０ ３ ０ ０， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ； ｇ ｇ ｇ５
摘要 ： 以鱼类加工 下 脚 料 鱼 头 、 鱼排为原料制备复合氨基酸 采用 Ｐ 最陡爬坡试验和中心组 螯合钙 ， ｌ ａ ｃ ｋ ｅ ｔ ｔ Ｂ ｕ ｒ ｍ ａ ｎ 设计 、 － 合设计法对螯合工 艺 条 件 进 行 优 化 。 结 果 表 明 ， Ｈ 值和氨 ｐ ， 基态氮对螯合率有 显 著 影 响 （ 复合氨基酸液中氨 Ｐ＜０． ０ ５） 基酸的种类及其含量对螯合效果影 响 较 大 ， 当氨基酸浓度大 ／ 于 ２． 螯合钙中相应的氨基酸相 对 含 量 也 较 高 ； １ｍ ｍ Ｌ 时， ｇ 在复合氨基酸液与钙液螯合时 ， 甲硫 氨 酸 和 甘 氨 酸 对 钙 的 螯 合能力均大于丙氨酸 。 优化后的螯合工 艺 参 数 ： ９ ０， Ｈ 值７． ｐ ， ／ 温度 ５ 时间 ６ 氨基态 氮 浓 度 为 ３． 复合氨 ０ ℃， ０ｍ ｉ ｎ ６ ６ｇ Ｌ， 基酸液 ∶ 钙液 （ 该条件下螯合率为 ５ ２ ０∶１， ８． １ ９％ 。 Ｖ∶ Ｖ） ； ； 关键词 ： 设 计 复 合 氨 基 酸 螯 合 钙 甲 硫氨 Ｐ ｌ ａ ｃ ｋ ｅ ｔ ｔ Ｂ ｕ ｒ ｍ ａ ｎ － 酸； 甘氨酸 ； 螯合
基酸和钙源分别是鸡羽毛水解物和 文 蛤 壳 、 米渣蛋白水解物 （ 和Ｃ 豆粕水解物和动 物 骨 骼 或 骨 渣 （ 生产骨胶的废 ａ ＯＨ） ２、 、 弃物 ） 低值鱼蛋白酶解物和 Ｃ ａ Ｃ ｌ ２ 等 。 而以鱼类加工 废 弃 物 鱼排酶解物 为 复 合 氨 基 酸 来 源 、 鱼骨为钙源开发复合 鱼头 、 氨基酸螯合钙产 品 迄 今 较 少 见 报 道 。 本 试 验 以 罗 非 鱼 加 工 下脚 料 鱼 头 、 鱼 排 为 原 料， 采用 Ｐ 最陡 ｌ ａ ｃ ｋ ｅ ｔ ｔ Ｂ ｕ ｒ ｍ ａ ｎ设 计、 － 爬坡试验和 中 心 组 合 设 计 优 化 出 最 适 螯 合 工 艺 条 件 ， 并对
复合氨基酸螯合钙的合成工艺优化
Ｏ ｔ ｉ ｍ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｓ ｎ ｔ ｈ ｅ ｔ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｆ ｏ ｒ ｐ ｙ ｐ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｃ ｏ ｍ ｏ ｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｉ ｄ ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｕ ｍ ｐ