中药提取分离技术

pH梯度 萃取法 此法是分 离游离蒽 醌最常用 的方法。 是利用其 酸性的差 异进行分 离的。
色谱法 常用的吸附 剂有硅胶和 聚酰胺，慎 用氧化铝， 因羟基蒽醌 能与氧化铝 形成牢固的 螯合物，难
以洗脱。
蒽苷的分离 比苷元困难 ，分离前一 般先用溶剂 法除去大部 分杂质，得 较纯的总苷 后，再用柱 色谱分离。
极性较大 ，易溶于 甲醇、乙 醇及热水 。难溶于 冷水，几 乎不溶于 乙醚、苯 及氯仿等 溶剂.
蒽醌类化合 物大多具有 酚羟基或个 别具有羧基, 故具有一定 的酸性.
酸性强弱的规律: 含-COOH者＞含2个以 上β-OH者＞含1个βOH者＞含2个以上αOH者＞含1个α-OH
由于羰基氧原 子的存在，蒽 醌类成分还具 弱碱性，故能 溶于浓硫酸中 成 盐再转成阳 碳离子，同时 伴有颜色的显 著改变，一般 显红至紫红色.
OH O OH
OH O OH NO2
+
缩合
-H2O
N
HH
N H3C CH3
N H3C CH3
1,8-二羟基蒽酮
OH O OH N N
H3C CH3
绿色
（三） 蒽醌类化合物的提取与分离
蒽 提取方法 醌 的
有机溶剂提取法 碱溶酸沉法
提
取
利用PH梯度萃取
与
游离蒽醌
法分离
分
的分离
离
分离方法
蒽醌苷和游离 蒽醌的分离
具蒽醌母核、 酚羟基的蒽 醌显红紫色。
具蒽醌母核 、酚羟基的 蒽醌显橙红 色。
具蒽酮母 核、酚羟 基的蒽醌 显紫绿蓝.
碱显色反应式
O OH
O H-
O
α-羟基蒽醌
O
-
OH OH O
β-羟基蒽醌
醋酸镁显色反应产物
O O-
O
红色
O
OO
红色
O- O
O
O-
O O
蒽醌镁络合物（蓝色）
对亚硝基-二甲苯胺显色反应
学习提示
一
蒽醌的结构与分类
二
蒽醌类化学成分的理化性质
一
蒽醌的提取、分离与检识
蒽醌
定义
蒽醌是以蒽的 中位羰基衍生 物为基本母核 的一类化合物 。天然蒽醌以 9,10-蒽醌最为 常见，由于整 个分子形成一 共轭体系，C9 、C10又处于 最高氧化水平 ，比较稳定。
分布
大部分蒽醌存 在于高等植物 中，如蓼科、 鼠李科、茜草 科、豆科、玄 参科、紫葳科 和马鞭草科等， 其它主要存在 于真菌及地衣 类中，在动物 及细菌中偶有 发现。
番泻苷A
OH O OH
HO
CH3
O
O
HO
CH3
OH O OH
醌茜素
豆科植物狭叶番 泻Cassia
angustifolia Vahl 或尖叶番泻
Cassia acutifolia Delile的干燥小 叶。
泻热行滞，通 便，利水。
鼠李科植物翼核 果Ventilago
leiocarpa Benth. 的干燥茎。
利用色谱法分离
蒽醌苷 的分离
（三） 蒽醌类化合物的提取与分离
有机溶剂 提取法
常用甲醇或 乙醇提取， 可将不同极 性或类型的 醌类成分都 提取出 来，得到总 醌类再进行 分离。
碱溶酸沉法 适用于具有 酚羟基的醌 类化合物， 由于其可溶 于碱液，加 酸后又沉 淀出。
利用苷与苷 元极性不同 ，溶解度不 同的特点进 行分离。
CH3
O O O HO H O OHH
O
O
茜素
蓼科多年生草本植物
具有清热 泻下、活血
掌叶大黄
化瘀等多种
（heumpalmatum L.）、作用。
唐古持大黄
(Rheumtanguticum Maxim.ex Balf.)、药用 大黄(Rheumofficinale Baill)的干燥根及根茎。
茜草科植物茜草
生物活性
蒽醌类化合物 具有泻下、抑 菌、利尿、止 血、抗癌等作 用，实验研究 表明，蒽醌苷 的泻下作用大 于蒽醌苷元， 而蒽醌苷元的 抑菌作用大于 蒽醌苷。
存在形式
多和糖结合成 苷或以游离态 存在。
结构类型
OO
O
O 蒽醌
活性成分
主要来源
作用与用途
OH OHO O O O H H
HO
HO
O
O
大黄素
CH3
Rubia cordifolia L.的 干燥根及根茎
凉血、止 血，祛瘀， 通经。
O H O H O H
鼠李科植物长叶
冻绿Rhamnus 清热解毒，杀
OH
C H 3 crenata Sieb. et 虫利湿。
蒽酚
柯桠素
Zucc 的根或根皮。
O
O H O O H 本植蓼物科掌多叶年大生黄草
（heumpalmatu
COOH O
浓缩
酸化 金黄色结晶
OH O OH
橙黄色结晶
中药提取分离技术
学习情境三
——中药中蒽醌(anthraquinone)类 化学成分的提取分离技术
1
2
3
掌握中药中蒽醌类 化学成分的提取分 离原理及操作。
掌握大黄、虎杖中蒽 醌的提取分离原理及 技术；
熟悉决明子、茜草中 蒽醌的提取分离原理 及技术；
了解番泻叶中蒽醌的 提取分离原理及技术。
熟熟练练进进行行大薄黄荷、中虎 杖的、挥决发明油子和中青蒽蒿醌
中的青蒿素的提 的取提分取离分操离作操；作， 能能进进行行番当泻归叶、丁茜 草香中中蒽挥醌发的油提的取提分 离取操分作离。操作。
学习目标 知识要求 能力要求
教学内容
学习 中药中蒽醌类化学成分的结构、理 提示 化性质及提取分离知识
任务 大黄中蒽醌类成分的提取分离 一 技术
实训 大黄中蒽醌的提取分离及鉴定
萱草根乙醇提取浓缩液
乙醚
残渣(蒽苷类)
乙醚液(游离蒽醌苷元)
乙醚层
5% NaHCO3 萃取
水溶液
水溶液
5%Na2CO3 萃取 乙醚液
HCl 酸化 橙红色沉淀
OH O OMe OH
酸化 黄色沉淀
CH3（决明蒽醌）
O
乙醚液
1% NaOH 萃取
EtOH-Py 重结晶
浅黄色沉淀沉淀
（大黄酸）Βιβλιοθήκη NaOH 液OH O OH
m L.)、唐古持大
黄
具有清热泻
C H 3 (Rheumtanguticu 下、活血化瘀
m Maxim.ex
等多种作用。
蒽酮
大黄酚蒽酮
Balf.)、药用大黄 (Rheumofficinale
Baill)的干燥根及
根茎。
O
O
二蒽酮 O
O O
O 二蒽醌
glc O O OH
COOH COOH
glc O
O OH
补益气血，祛 风活络。
均为黄色、橙 红色甚至紫红 色固体，有一 定的熔点。游 离的具有完好 的晶形，成苷 后则晶形不好 。大多有荧光 ，并在不同 pH时显示不 同的色。
游离醌类一 般具有升华 性，常压下 加热可升华 而不分解， 此性质可用 来精制蒽醌 类化合物。
易溶于苯、 乙醚、氯仿 和碱性有机 溶剂中。可 溶于丙酮、 甲醇及乙醇 ，不溶或难 溶于水.