醛酮的命名

3、许多天然醛、酮都有俗名。
第二节 醛酮的物理性质
一、相态 在室温下，除甲醛外，其它醛酮都为液体和固体。许多低级醛有刺鼻 臭味。某些天然醛、酮具有特殊芳香气味，可用于化妆品及食品工业。
二、沸点
醛、酮分子间不能形成氢键，其沸点比分子质量相近的醇和羧酸要低， 但由于醛、酮一般为极性分子，所以沸点比相应的烷烃和醚类要高。
醛和酮的化学性质活泼，可以发生多种化学反应，尤其是羰基的亲核加成 反应，在有机化学中有着广泛的用途。 不少醛、酮广泛应用于临床，例如，戊二醛由于具有较强广谱杀菌作用， 临床用于灭菌或消毒医疗器械，如膀胱镜、支气管镜、橡胶和塑料制品等。 再如中药麝香的有效成分之一就是含十五个碳的环酮－麝香酮。
第一节 醛、酮的分类和命名
第九章 醛和酮（Aldehydes and ketones)
掌握：醛、酮的结构特征以及与化学性质的关系； 亲核加成反应，并应注意醛和酮在反应中的差异； 酮式－烯醇式的互变异构和α－H的酸性； 醛、酮的α－卤代反应和醇醛缩合反应。 熟悉：醛、酮的命名方法； 醛、酮的物理性质以及醛、酮的氧化还原反应。 了解：醛、酮的分类; 一些在医学上常见的醛、酮化合物，如甲醛的功能和毒性等。
一、羰基的结构和反应的基本特征 醛和酮的羰基碳与氧均为sp2杂化，碳原子的3个sp2杂化轨道分别与氧 及其它2个原子形成3个σ键。羰基碳和氧各剩下1个未杂化的p轨道， 且彼此平行重叠，形成π键。 因此，羰基的碳氧键是由1个σ键和1个π键构成的。 羰基氧原子上还有两对孤对电子，它们分布在另外两个sp2杂化轨道上。
碳正离子中的碳原子外层只有6个电子，是一种不稳定的粒子。而氧负 离子中的氧原子外层有8个电子，是比较稳定的八隅体结构。而且由于 氧的电负性较大，具有较强的容纳负电荷的能力，所以作为反应中间体， 氧负离子比碳正离子稳定得多，因此羰基加成是按亲核加成途径进行。 羰基是醛、酮化学反应的中心，羰基上的亲核加成是醛、酮化学性质的 主要内容。由于羰基的吸电子影响，a－H比较活泼，一些涉及a－H的 反应是醛、酮化学性质的重要组成部分。此外，因醛、酮处于氧化还原 的中间价态，它们既可以被氧化，又可以被还原，所以氧化还原也是 醛、酮的一类重要反应。

为什么羰基具有较高反应活性？
1、与羰基碳原子直接相连的三个原子处于同一平面，平面构型对试剂 进攻的位阻较小。
2、由于氧原子的电负性比碳大，成键电子，特别是π电子偏向于氧原子 一边，所以羰基具有较大的极性。 羰基作为一种不饱和键，与碳碳双键一样，主要的化学反应是加成。 但羰基C=O与C=C在结构上有两个重要的差别： 1、氧原子带有孤对电子；
二、亲核加成反应 亲核加成（nucleophilic addition）反应是羰基的特征反应。
亲核试剂一般是含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂 有:氢氰酸、醇、水及氨的衍生物等。在许多情况下，羰基的亲核加成反应 是可逆的。 醛、酮亲核加成反应的难易除了与亲核试剂的性质有关外，主要取决于醛、 酮的结构，即取决于羰基碳上连接的原子或基团的电子效应和空间效应。 醛通常比酮活泼，更容易发生亲核加成。这是因为烷基具有斥电子诱导效应， 导致羰基碳正电性减少；同时烷基体积增大，空间位阻也增大，所以与醛相 比，酮不利于亲核试剂的进攻。
1. 加氢氰酸 氢氰酸与醛或酮作用产生相应的加成产物氰醇（cyanohydrin），也称 a－羟腈。
芳香酮难与氢氰酸发生反应，原因是:(1)羰基与芳香环共轭，芳香环上 的电子向电负性强的羰基转移，使得羰基碳原子正电性减弱；(2)芳香环 有较大的空间位阻。 如存在碱，可提高HCN加成羰基的反应速率，因为加碱可增加CN-离子 浓度。这表明，在与HCN加成中，CN-浓度是决定反应速率的重要因素 之一，也证明其反应机制是CN-作为亲核试剂首先向羰基进攻。
三、溶解性
由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键，所以低级醛、 酮易溶于水，例如，甲醛、乙醛、丙醛和丙酮都可与水混溶。 随着醛、酮中烃基的比例增大，水溶性迅速降低，含6个碳以上的醛、酮 几乎不溶于水，但可溶于乙醚、甲苯等有机溶剂中。
第三节 醛酮的结构和化学性质
醛、酮化学性质非常活泼，能发生多种反应。结构决定性质，性质反 映结构，羰基是醛、酮的官能团，在学习醛、酮的化学性质之前，掌 握羰基的结构是十分必要的。
醛(aldehyde)和酮(ketone)都是含有羰基(carbonyl group) 官能团的化合物。 醛分子中的羰基碳原子分别与氢原子及烃基相连（甲醛例外，其羰基碳与 两个氢原子相连），其通式为R-CHO，-CHO为醛基。 酮分子中的羰基碳原子与两个烃基相连，其通式为RCOR’，酮分子中的羰基 常称为酮基。
(2)命名不饱和醛、酮时，除羰基的编号应尽可能小以外，还要表示出 不饱和键所在的位置。
(3)含有芳香环的醛、酮，可把芳基作为取代基来命名。
(4)多元醛、酮命名时，应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，并注明 羰基的位置和羰基的数目。
(5) 脂环酮命名时，编号从羰基碳原子开始，仅在名称前多加一个“环”字。
2、氧的电负性比碳强。碳原子带部分正电荷，氧原子带部分负电荷， 加成试剂的负性部分总是和羰基碳结合，而正性部分则与氧结合。
我们知道，在碳碳双键上的加成是亲电的，即试剂的正性部分（亲电试剂） 先进攻π键，与其中一个双键碳（电子密度较高的碳）结合后，形成碳正 离子，后者再与试剂的负性部分结合而完成反应。 那么试剂对羰基的加成情况如何呢？是亲电的，还是亲核的？ 可以设想两种可能：第一种是试剂的负性部分（亲核试剂）先进攻羰基， 形成氧负离子中间体；第二种是正性部分先进攻氧，形成碳正离子中间体：
一、 醛、酮的分类 1、按照烃基结构的不同，醛、酮可分为脂肪族醛、酮和芳香族醛、酮。 芳香族醛、酮的羰基碳直接连在芳香环上； 2、根据分子中羰基的数目分为一元醛、酮和多元醛、酮。
二、醛、酮的命名 1、简单的醛、酮可用普通命名法命名。
2、结构复杂的醛、酮主要用系统命名法命名： (1) 选择含有羰基的最长碳链作为主链，从醛基一端或靠近羰基一端给 主链编号。醛基因处在链端，编号总是1，可以省略，而酮羰基的位 次必须标出。