分析化学习题课三

TE%
100% 0.06%
102.00 109.35
练习
14.浓度均为0.0200 mol/L的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入 过量的KI用以掩蔽Cd2+，终点时[I-]为1.0mol/L，在 pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度EDTA 滴定其中的Zn2+ ，计算终点误差？ 已知：pH =5.0时 lgαY(H) =6.45，lgK’Zn(XO) =5.7， lgKZnY = lgKCdy = 16.5，CdI的lgβ1~ lgβ4分别为 2.10，3.43，4.95，5.41
练习
7.EBT为有机弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6， Mg-EBT络合物的稳定常数KMg-EBT =107.0， M g - E D TA 的 稳 定 常 数 K M g - E D TA = 1 0 8 . 6 4 。 当pH=10.0时 （1）求Mg-EBT络合物的条件稳定常
' MgIn
lg
K MgIn
lg In(H )
7.0 1.6 5.4
练习
9.在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg’。
102.00 107.5
续前
15.浓度均为0.020 mol/L的Hg2+，Cd2+混合溶液，欲在
解:
lg KM' Y lg KMgY lg Y (H ) 8.7 0.5 8.2
pMg SP
1 2
(lg
K
' MgY
pC
SP Mg
)
1 2
(8.2
2)
5.1
pM pM ep pM sp 5.4 5.1 0.3
TE% 0.1%
练习
11.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点 时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。
解： SP时，CCSuP 1.0102 mol / L ，[NH3] 0.10mol / L
Cu(NH3) 1 1[NH3] 2[NH3]2 5[NH3]5
1104.31 0.10 107.98 0.102 1011.02 0.103 1013.32 0.104 1012.86 0.105 1.8109 109.36
解：
lg
K
' ZnY
lg KZnY
lg Zn(NH3 ) lg Y (H )
Zn(NH3) 3.1105 lg Zn(NH3) 5.49
pH 9 Y (H ) 101.28 lgY (H ) 1.28
查表 lg KZnY 16.50
所以 lg KZ' nY 16.50 5.49 1.28 9.73
练习
13.在pH=10.0，CNH3=0.47mol/L的氨性缓冲溶液中，以 EBT作指示剂，用0.020 mol/L的EDTA滴定
0.020mol/L Zn2+，计算终点误差？
已知lgKZnY =16.5，pKb = 4.75，lgαY(H) =0.45， lgαZn(OH) =2.4， lgK’ZnIn =12.9， Zn-NH3的lgβ1~lgβ4分别为2.37，4.81，7.81，9.46
107.31 103.00 109.46 104.00 3.1105
pH
11 lg Zn(0H )
5.4
， Zn(OH )
2.5 105
Zn Zn(NH3) Zn(OH) 1 5.6 105
练习
4.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数
解：查表可知：
pH 2时，lg Y（H） 13.51 ；pH 5时，lg Y（H） 6.45
练习
8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累 计常数的对数值为lgβ1=11.6和lgβ2=17.9,试计算 pH=10.0时铬黑T的pMgt值。
解:
In(H ) 1 1[H ] 2[H ]2 11010.011.6 102017.9 101.6
pMgt
lg
K
5.6 1017 0.014 2.31019 0.015 6.9 1019 0.016
9.0 109
[ AL3 ] CAL
AL(F )
0.10 9.0 109
1.11011mol / L
练习
3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM
解： Zn(NH3 ) 1 102.37 101.00 104.81 102.00
解:
[ NH3 ]
C NH 3
[H
Ka ]
Ka
0.47 2
109.25 1010 109.25
0.2 100.7
mol / L
Zn(NH3 ) 1 102.370.7 104.811.4 107.812.1 109.462.8 106.7
Zn Zn(NH3) Zn(OH) 1 106.7 102.4 1 106.7
数？（2）用方程式表明EDTA滴定镁时，铬黑T指
示剂的作用原理。
解: pH 10时
InH
1
1 K a1 K a2
40.8
[H ]2 K a1 [H ] K a1 K a2
lg
K' MgEBT
lg
K MgEBT
lg In(H )
7.0 lg 40.8 8.4
滴定前 EBT + Mg → Mg-EBT（显配合体颜色） 滴定终点 Y + EBT-Mg → MgY + EBT（显游离体颜色）
解: 已知ALF63的累积稳定常数分别为
1 1.4 106 , 2 1.4 1011, 3 1.0 1015 4 5.6 1017 , 5 2.31019 , 6 6.9 1019
AL(F) 11.4 106 0.011.4 1011 0.012 1.0 1015 0.013
4.78105 106.68
lg
K
' ZnY
lg KZnY
lg Y (H )
lg Zn
16.5 0.45 6.68 9.37
pZnsp
1 (lg 2
K
' ZnY
pCZsnp )
1 (9.37 2
2)
5.69
续前
查表可知pH 10时 pZnep lg KZnEBT 12.2
pCaep
lg
K' Ca EBT
lg
KCa EBT
lg EBT(H )
5.4 1.6 3.8
pCa pCaep pCasp 2.32 TE% 102.32 102.32 100% 1.5%
102.00 1010.24
续前
如果滴定的是Mg 2
lg K MgY 8.7
则lg K‘MgY lg KMgY lg Y (H ) 8.7 0.45 8.25
K
' MY
lg
K MY
lg Y（H） 8.7 0.45
8.25
pMg '
1 2
(
pC SP Mg
2
lg
K
' MgY
)
1 2
(2.00 8.25)
5.13
练习
10.在pH10.0的氨性溶液中,用0.020mol/L的EDTA滴定 同样浓度的Mg2+，计算以铬黑T为指示剂滴定到变 色点pMgt时的TE%为多少？
pZne' p
ห้องสมุดไป่ตู้
lg
K' ZnEBT
lg KZnEBT
lg Zn
12.2 6.68 5.52
pZn' pZne'p pZnsp 5.52 5.69 0.17
练习
12.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，
用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，
解: 依题可知
Cd (I ) 1 1 [I ] 2 [I ]2 3 [I ]3 4 [I ]4 105.5
[Cd 2 ]' 102 mol / L
[Cd 2 ] [Cd 2 ]' /Cd (I )
10 2
105.5
107.5 mol / L
续前
Y (Cd ) 1 KCdY [Cd 2 ] 1016.5 107.5 109.0 Y Y (H ) Y (Cd ) 1 Y (Cd )
计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差
是多少？ 解： 已知pH 10时，lg Y（H） 0.45 且lg KCaY 10.69
pCasp
1 2
(lg
K
' CaY
pCCspa
)
1 2
(10.24
2)
6.12
已知lg KCaEBT 5.4 又 pH 10时，lg EBT（H） 1.6
查表 lg K ZnY 16.50
lg
K' ZnY
lg
K ZnY
lg Y（H）
pH
2时，lg
K' ZnY
16.50 13.51
2.99
pH
5时，lg
K' ZnY
16.50 6.45 10.05
练习
5. 0计.01算moplH/L=游5 的离F0-.时1m，olA/LLY的-的A条LF件63稳- 溶定液常数中 ， 含 有
pMg sp
1 2
(lg
K
' MgY
pCMspg )
1 2
(8.25
2)
5.1
又 lg K MgEBT 7.0
pMgep
lg
K
' MgY
lg
KMgEBT
lg EBT(H )
7.0 1.6 5.4
pMg pMgep pMg sp 5.4 5.1 0.3
TE% 100.3 100.3 100% 0.11% 102.00 108.25
续前
pH 10时,Cu(OH) 101.7 109.36 忽略Cu(OH)
又在pH 10时lg Y（H） 0.45
lg KC' uY lg KCuY lg Y (H ) lg Cu(NH3)
18.80 0.45 9.36 8.99
续前
滴定Mg 2时，已知lg Mg 0
lg
解: 查表可知：pH 5 时，lg Y（H） 6.45
根据前面结果 lg AL(F) lg( 9.0 109 ) 9.95
查表知lg K ALY 16.1
lg
K
' ALY
16.1 6.45 9.95 0.3
练习
6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY
lg
K' ZnY
lg
K ZnY
lg Y
16.5 9.0 7.5
pZnsp
1 (lg 2
K
' ZnY
pC
sp Zn
)
1 (7.5 2
2)
4.75
已知pH 5.0 时
pZnep
lg
K' Zn XO
5.7
pZn pZnep pZnsp 5.7 4.75 0.95 所以TE% 100.95 100.95 100% 1.6%
解：已知pH 10时，lg Y (H ) 0.45，lg Zn（OH） 2.4
Zn Zn(NH3 ) Zn(OH) 1 106.68 102.4 1 106.68
Zn(NH3 ) 1102.37 0.20 104.61 0.202 107.31 0.203 109.46 0.204
续前
lg
K' ZnY
16.5 6.7 0.45 9.35
pZnsp
1 (lg 2
K
' ZnY
pC
sp Zn
)
1 (9.35 2) 2
5.7
pZnep
lg
K‘ ZnEBT
lg Zn
12.9 6.7
6.2
pZn pZnep pZnsp 6.2 5.7 0.5
100.5 100.5
10.346.242.752.07
25
30
10 10 6.6
10 10 10 10.346.242.752.071.6
10.346.242.752.071.60.9
[Y ]
[Y ']
Y (H )
0.02 106.60
7 109 mol / L
练习
2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如 反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游 离AL3+的浓度？
分析化学
习题课
分析化学教研室
配位滴定法习题
练习
1.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时 EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -]
解：
105
1010
1015
1020
1 10 10 10 10 Y (H )
10.34
10.346.24
10.346.242.75