第七章配位化合物资料.
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3° 键合异构 组成相同，但配位原子不同的配体，称两可配体。 如: -NO2 - 和 -ONO -.
[ Co ( NO2 ) ( NH 3 ) 5 ] Cl2 和 [ Co ( ONO ) ( NH 3 ) 5 ] Cl2 互为键合异构。 4° 配体异构
如果配合物中两个配体是异构体，则相应的配合物也是异构体。 如:
2. 我N 国N稀土元第四邻素级菲资罗啉源(双和齿)提取(phen)
第五联级吡啶(双齿) (bpy)
3. 核N 反N应类型
乙二胺四乙酸 (EDTA;
(六齿)
H4Y)
-11-
2.3 配位数
——与一个中心离子或原子直接结合的配位原子 数
单齿配体：配位数=∑配位体数
Cu(NH3)42+ Fe(CN)63- CoCI3(NH3)3
1,2-二氨基丙烷和1,3－二氨基丙烷是异构体，则生成的配合物互为异构体。
2 空间异构 (立体异构)
键联关系相同，但配体相互位置不同，是空间异构的特点。其中配体相 互位置不同的称为顺反异构（几何异构）；而配体相互位置相同但配体在空
间的取向不同的称为旋光异构（对映异构）。
-15-
1°几何异构（顺反异构）
配位数 4
6
6
多齿配体：配位数=∑配位体数×配位原子数
Cu(en)22+ CoCI2(en)2+ FeY- Fe(C2O4)33-
配位数 4
6
6
6
-12-
§7-1 配合物的异构现象与命名方法
7.1.1 配合物的异构现象
指配位单元的异构现象。化学式相同，结构不同，性质不同
-13-
1. 结构异构 (构造异构)
正四面体结构：不存在顺反异构。
-4-
2.配位化合物的组成
配位键
离子键
[Cu( NH3 )4 ] SO4
中心
离子
配位 配 配 外 原子 位 体 界
体数
内界（配阳离子）
-5-
举例：
K3[Fe(CN)
配(6阴] )
中心
离子
原子
一般配合物组成图示如下：
Ni(CO)
4
中性配合物 (无外界)
[中心离子（配位体）配体数]外界离子
内界（配离子）
阴离3.子核反O应NO类- 型 SCN-
NCS-
配体 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
配位原子 O
S
N
-10-
常见多齿配体
主要内容 单击此分处子编式辑母版标题样名式称 缩写符号
O
O
C
-O
单CO击- 此处编辑草母酸版根文（本双齿样）式
(OX)
1. 镧系、锕第系二乙元二级素胺（通双齿性） (en)
第三级
-7-
2.2 配位体和配位原子
——能提供孤电子对的分子或离子称配位体。
例：NH3、H2O、CO、Cl-、Br-、I-、CN-、 SCN-、en、EDTA等（特殊的C=C中的π电子）
——配体中能提供孤电子对直接与形成体相连的 原子为配位原子。如：NH3中的N。
常用配位原子（9个）
CNOF
P S Cl
结论：Cu2+和NH3结合生成了一种非常稳定，难以电离 的复杂离子-[Cu(NH3)4]2+ (配离子)，对应的化合物是
[Cu(NH3)4]SO4(配位化合物，简称配合物)。 -3-
1.配合物的定义：
由中心离子或原子（形成体）与一定 数目的分子或离子（配位体）以配位 键结合而成的复杂离子——配合单元 （配离子）,含配合单元的化合物叫配 合物。
淀，后者则使Ag + 沉淀。
H2O 经常做为配体，也经常在外界。由于 H2O 分子在内外界不同造成 的电离异构，称为水合异构。如 [Cr ( H2O )6]Cl3 和[CrCl(H2O)5]Cl2H2O。
-14-
2° 配位异构 内界之间交换配体，得配位异构。如： [Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
叶绿素分子的骨架
血红素B
顺铂
-1-
第七章 配位化合物
§7-1 配合物的异构构现象与命名方法 §7-2 影响配位化合物稳定性的因素 §7-3 配位化合物的价键理论 §7-4 配位化合物的晶体场理论 §7-5 配位平衡
-2-
前言：配合物基础知识
实验：
深蓝 溶液
NaOH Na2S 加热 BaCl2 无沉淀 CuS↓ 无NH3↑ BaSO4↓
Br
I
-8-
配体类型
单齿配体：一个配体中只含一个配位原子 NH3、OH-、X-、CN-、CO、SCN-等
多齿配体：一个配体中含2个或2个以上配位原子 草酸根（C2O42-） -OOC-COO- 双齿 乙二胺（en) NH2-CH2-CH2-NH2 双齿 乙二胺四乙酸根（EDTA或Y） 六齿
部分配体名称： 硝基：NO2；亚硝酸根：ONO-；硫氰酸根：SCN；异硫氰酸根：NCS-；羰基：CO；羟基：-OH
-6-
2.1 中心离子或原子
——能接受配位体孤电子对的离子或原子 特征:具有空的价电子轨道[(n-1)d,ns,np,nd] 多为过渡金属离子：Cu2+、Ag+、Zn2+、Fe3+、 Fe2+、Co2+、Ni2+、Au3+、Pt2+、Pt4+等 少数为原子：Fe、Cr、Ni等 另有少部分高氧化态非金属元素:Si(Ⅳ)、P(Ⅴ) 等
配位数为 4 的平面正方形结构：
Cl
NH3
Pt
Cl
NH3
Pt
Cl
NH3
NH3 Cl
顺式
反式
顺式称顺 铂，是抗 癌药物， 反式则无 药效。
所研究的配体如 果处于相邻的位 置，称之为顺式 结构，如果配体 处于相对的位置， 称之为反式结构。
平面正方形的配合物 ：Mab3 ，不存在顺反异构； Ma2b2 、Mabc2有顺反异构（2个顺反异构体）； Mabcd有3个顺反异构体。
-9-
Leabharlann Baidu
常见单齿配体
主要内容 单中击性此分处子编辑H母2O版标N题H样3 式CO CH3NH2
配体
水 氨 羰基 甲胺
阴配离位1.子原镧子单F系击- 、C此lO处-锕B编第 第系r辑-二 三元母NI级 级-版素文O通H本C-样性式CN-
N NO2-
配配位2原体. 子我氟国F 稀氯Cl土B溴元第 第r 四 五素碘I级 级资羟源O基和提氰C 取硝N基
组成相同但键联关系不同，是结构异构的特点。以前学习的有机物异构 体多属此类。
1°解离异构 内外界之间是完全电离的。内外界之间交换成份，得到的配合物与原来
的配合物互为解离异构。它们电离出的离子种类不同。 如 [ Co Br ( NH 3 ) 5 ] SO4 和 [ Co SO4 ( NH 3 ) 5 ] Br，前者可以使Ba2 + 沉
[ Co ( NO2 ) ( NH 3 ) 5 ] Cl2 和 [ Co ( ONO ) ( NH 3 ) 5 ] Cl2 互为键合异构。 4° 配体异构
如果配合物中两个配体是异构体，则相应的配合物也是异构体。 如:
2. 我N 国N稀土元第四邻素级菲资罗啉源(双和齿)提取(phen)
第五联级吡啶(双齿) (bpy)
3. 核N 反N应类型
乙二胺四乙酸 (EDTA;
(六齿)
H4Y)
-11-
2.3 配位数
——与一个中心离子或原子直接结合的配位原子 数
单齿配体：配位数=∑配位体数
Cu(NH3)42+ Fe(CN)63- CoCI3(NH3)3
1,2-二氨基丙烷和1,3－二氨基丙烷是异构体，则生成的配合物互为异构体。
2 空间异构 (立体异构)
键联关系相同，但配体相互位置不同，是空间异构的特点。其中配体相 互位置不同的称为顺反异构（几何异构）；而配体相互位置相同但配体在空
间的取向不同的称为旋光异构（对映异构）。
-15-
1°几何异构（顺反异构）
配位数 4
6
6
多齿配体：配位数=∑配位体数×配位原子数
Cu(en)22+ CoCI2(en)2+ FeY- Fe(C2O4)33-
配位数 4
6
6
6
-12-
§7-1 配合物的异构现象与命名方法
7.1.1 配合物的异构现象
指配位单元的异构现象。化学式相同，结构不同，性质不同
-13-
1. 结构异构 (构造异构)
正四面体结构：不存在顺反异构。
-4-
2.配位化合物的组成
配位键
离子键
[Cu( NH3 )4 ] SO4
中心
离子
配位 配 配 外 原子 位 体 界
体数
内界（配阳离子）
-5-
举例：
K3[Fe(CN)
配(6阴] )
中心
离子
原子
一般配合物组成图示如下：
Ni(CO)
4
中性配合物 (无外界)
[中心离子（配位体）配体数]外界离子
内界（配离子）
阴离3.子核反O应NO类- 型 SCN-
NCS-
配体 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
配位原子 O
S
N
-10-
常见多齿配体
主要内容 单击此分处子编式辑母版标题样名式称 缩写符号
O
O
C
-O
单CO击- 此处编辑草母酸版根文（本双齿样）式
(OX)
1. 镧系、锕第系二乙元二级素胺（通双齿性） (en)
第三级
-7-
2.2 配位体和配位原子
——能提供孤电子对的分子或离子称配位体。
例：NH3、H2O、CO、Cl-、Br-、I-、CN-、 SCN-、en、EDTA等（特殊的C=C中的π电子）
——配体中能提供孤电子对直接与形成体相连的 原子为配位原子。如：NH3中的N。
常用配位原子（9个）
CNOF
P S Cl
结论：Cu2+和NH3结合生成了一种非常稳定，难以电离 的复杂离子-[Cu(NH3)4]2+ (配离子)，对应的化合物是
[Cu(NH3)4]SO4(配位化合物，简称配合物)。 -3-
1.配合物的定义：
由中心离子或原子（形成体）与一定 数目的分子或离子（配位体）以配位 键结合而成的复杂离子——配合单元 （配离子）,含配合单元的化合物叫配 合物。
淀，后者则使Ag + 沉淀。
H2O 经常做为配体，也经常在外界。由于 H2O 分子在内外界不同造成 的电离异构，称为水合异构。如 [Cr ( H2O )6]Cl3 和[CrCl(H2O)5]Cl2H2O。
-14-
2° 配位异构 内界之间交换配体，得配位异构。如： [Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
叶绿素分子的骨架
血红素B
顺铂
-1-
第七章 配位化合物
§7-1 配合物的异构构现象与命名方法 §7-2 影响配位化合物稳定性的因素 §7-3 配位化合物的价键理论 §7-4 配位化合物的晶体场理论 §7-5 配位平衡
-2-
前言：配合物基础知识
实验：
深蓝 溶液
NaOH Na2S 加热 BaCl2 无沉淀 CuS↓ 无NH3↑ BaSO4↓
Br
I
-8-
配体类型
单齿配体：一个配体中只含一个配位原子 NH3、OH-、X-、CN-、CO、SCN-等
多齿配体：一个配体中含2个或2个以上配位原子 草酸根（C2O42-） -OOC-COO- 双齿 乙二胺（en) NH2-CH2-CH2-NH2 双齿 乙二胺四乙酸根（EDTA或Y） 六齿
部分配体名称： 硝基：NO2；亚硝酸根：ONO-；硫氰酸根：SCN；异硫氰酸根：NCS-；羰基：CO；羟基：-OH
-6-
2.1 中心离子或原子
——能接受配位体孤电子对的离子或原子 特征:具有空的价电子轨道[(n-1)d,ns,np,nd] 多为过渡金属离子：Cu2+、Ag+、Zn2+、Fe3+、 Fe2+、Co2+、Ni2+、Au3+、Pt2+、Pt4+等 少数为原子：Fe、Cr、Ni等 另有少部分高氧化态非金属元素:Si(Ⅳ)、P(Ⅴ) 等
配位数为 4 的平面正方形结构：
Cl
NH3
Pt
Cl
NH3
Pt
Cl
NH3
NH3 Cl
顺式
反式
顺式称顺 铂，是抗 癌药物， 反式则无 药效。
所研究的配体如 果处于相邻的位 置，称之为顺式 结构，如果配体 处于相对的位置， 称之为反式结构。
平面正方形的配合物 ：Mab3 ，不存在顺反异构； Ma2b2 、Mabc2有顺反异构（2个顺反异构体）； Mabcd有3个顺反异构体。
-9-
Leabharlann Baidu
常见单齿配体
主要内容 单中击性此分处子编辑H母2O版标N题H样3 式CO CH3NH2
配体
水 氨 羰基 甲胺
阴配离位1.子原镧子单F系击- 、C此lO处-锕B编第 第系r辑-二 三元母NI级 级-版素文O通H本C-样性式CN-
N NO2-
配配位2原体. 子我氟国F 稀氯Cl土B溴元第 第r 四 五素碘I级 级资羟源O基和提氰C 取硝N基
组成相同但键联关系不同，是结构异构的特点。以前学习的有机物异构 体多属此类。
1°解离异构 内外界之间是完全电离的。内外界之间交换成份，得到的配合物与原来
的配合物互为解离异构。它们电离出的离子种类不同。 如 [ Co Br ( NH 3 ) 5 ] SO4 和 [ Co SO4 ( NH 3 ) 5 ] Br，前者可以使Ba2 + 沉