Sb掺杂对锡铋近共晶钎料组织和力学性能的影响

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各样品的熔化特性见图 2, 图 2 中显示了合金固 相线和液相线随 Sb 含量增加的变化趋势以及在此过 程中合金熔程的变化规律。 可以看到一个明显的特点 是合 金 中 w(Sb)0.3%时 , 其 固 相 线 和 液 相 线 温 度 最 低 为 (138 ℃和 141 ℃)、 熔 程 亦 最 短 ; 而 在 Sb 含 量 相对较低和相对较高时, 合金的固、 液相线和熔程变 化不大。 这说明 Sb 掺杂量适当时, 能使合金在冷却 时反应更接近共晶点, 进而抑制合金成分偏析现 象 ; 但 是 当 Sb 掺 杂 量 偏 低 或 过 量 时 , 对 合 金 熔 化 特 性 影 响 较 小 。 其 原 因 是 Sb 能 够 提 高 Sn 的 稳 定 性, 所以共晶反应需要更大的温度梯度以提供驱动 力; 且 Sb 固溶入 Bi 中能使 Sn, Bi 反应比例更接近 共晶成分。 当 Sb 掺杂量较高时, Sn3Sb2 将 容 易 成 为 结 晶 的 核 心 , 反 而 能 加 速 Sn 与 Bi 之 间 的 反 应 。 虽 然 Sb 元 素 的 加 入 对 Sn58Bi 合 金 熔 化 特 性 有 一 定 影 响 , 但 所 有 合 金 样 品 的 熔 化 温 度 范 围 仍 在 138~144 ℃之间, 如图 2 所示。
钎料成为主要替代钎料。 但是其熔点较高 (200~230 传统 SnPb 钎料相比, 在较宽温度范围内弹性模量相
收稿日期: 2009-08-13 基金项目: 广州有色金属研究院科技创新基金 “低温丝状锡铋系
焊料及助焊剂的研究与应用” 资助项目 (1683010)
当, 抗拉强度和抗 蠕 变 性 能 均 好 于 后 者 。 所 以 SnBi 钎 料 非 常 适 合 用 于 低 温 组 装 的 场 合 替 代 SnPb 钎 料 (如家电产品、 移动电话等), 而无需对原有材料、 设
Welding Technology Vol.39 No.3 Mar. 2010
这是因为 Sb 能够增加 SnBi 共晶过程的稳定性, 从而使共晶过程更接近理想平衡反应。 从相图上可以 看 到 Sb 元 素 与 Sn 元 素 之 间 能 够 生 成 金 属 间 化 合 物 Sn3Sb2[10], 而与 Bi 元素能够无限互溶, 所以加入合金 中的微量 Sb 元素有一些固溶入 Bi 中, 而另有少部分 与 Sn 生成 Sn3Sb2。 这些变化给 合 金 带 来 了 两 个 方 面 的影响, 一方面组织细化、 均匀化有助于提高合金的 韧性, 另一方面 Sn3Sb2 的生成会提高合金脆性。
1 试验材料和方法 钎 料 合 金 所 用 原 材 料 纯 度 均 为 w (Sn, Bi, Sb)
99.99% 。 钎 料 合 金 熔 炼 在 石 墨 坩 埚 电 阻 炉 中 进 行 , 熔炼温度为 400 ℃, 熔炼过程中采用木炭保护, 防止
焊接技术 第 39 卷第 3 期 2010 年 3 月
表 1 钎料合金的成分配比 (质量分数) (%)
序号
Sn
Bi
Sb
1#
42
58
0
2#
41.9
58
0.1
3#
Байду номын сангаас
41.7
58
0.3
4#
41.5
58
0.5
5#
41.3
58
0.7
2 结果分析与讨论 2.1 Sb 对 Sn58Bi 组织和熔化特性的影响
图 1a~e 显示了 5 种样品在光学显微镜下的组织 形 貌 。 可 见 Sn58Bi 组 织 以 Sn, Bi 及 一 些 层 片 状 的 SnBi 共晶组织为主。 图中白色为 Bi, 而黑色的为 Bi 的 Sn 固溶体, 可以看到合金组织形态并不均匀。 图 1a 中也可明显看到树枝状组织、 亚共晶组织 和 相 对 粗大的白色块状组织 (Bi 初晶 ) 的 存 在 , 这 是 合 金 成 分 偏 析 和 Bi 的 粗 大 结 晶 的 表 现 。 显 然 , 随 着 Sb 加入量 的 增 加 , Sn58Bi 的 组 织 变 细 且 更 为 均 匀 , 如 图 1b, e 所示。
文献标志码: B
℃左右), 组装温度高达 250 ℃左右, 带来了组装可
0 前言
靠 性 方 面 诸 多 问 题 。 SnBi 共 晶 钎 料 的 熔 点 仅 为 139
电子 元 器 件 组 装 行 业 逐 步 无 铅 化 以 来 , SnAgCu ℃, 在 160 ℃左 右 就 可 以 进 行 组 装 , 且 SnBi 钎 料 和
华通 HTW-60G
ER90S-G
大桥 THG-80
冲频率以适应电弧的变化。 该方法操作简单, 可稳定 地实现一个脉冲过渡一个或多个熔滴, 且可通过控制 平均焊接电流在较低的水平上得到较大的熔深, 因 此, 焊缝及热影响区金属的过热都比较小, 接头具有 良好的冲击韧性, 并减小了裂纹产生的倾向。
采用 φ(Ar)85%+ φ(CO2)15%混合气体进行保护, 克服了单一氩气保护时的熔化金属表面张力大、 斑点
为研究 Sb 元素作为 SnBi 二元近共晶合金掺杂元 素对基体合金结构和性能的具体影响, 本研究制备了 不同 Sb 掺杂量的 SnBi 合金, 并在此基础上将 Sb 元 素对 Sn58Bi 钎料合金的组织、 熔化特性和力学性能 的影响进行系统观察研究, 最后, 从原理上分析 Sb 掺杂量对 SnBi 近共晶合金工艺性能的影响。
摘要: 为降低锡铋共晶钎料脆性、 提高其伸长率, 制备了 Sn58Bi 钎料合金, 并通过 Sb 掺 杂 的 方 式 对 合 金 性 能 进 行 优 化 。 对 掺 杂 不 同
Sb 含量合金的组织、 熔化特性和拉伸力学性能的研究表明, Sn58Bi 钎料组织较粗、 成 分 偏 析 显 著 , 适 量 Sb 元 素 掺 杂 能 够 将 其 伸 长 率
序, 提高了焊接效率。 焊接材料和保护气体见表 2。
表 2 焊接材料和保护气体要求
焊接材料
保护气体
标准号 焊丝牌号 规格/mm 可选牌号
气体配比
纯度要求
Union K-Nova-Ni
ER80S-Ni1
BOEHLER SG8-P
AWS A5.28
ER80S-G
准1.0
FILEUR Cu
φ(Ar)85%+ φ(CO2)≥99.5%, φ(CO2)15% φ(Ar)≥99.96%
氧 化 , 充 分 搅 拌 以 保 证 合 金 成 分 混 合 均 匀 , 在 300 ℃时快冷浇注。 采用相同方法制备的 5 种样品, 各 合 金 成 分 配 比 见 表 1, Sb 元 素 添 加 范 围 为 0~w(Sb) 0.7%, 所制备的样品依次以 1#~5# 编号。 将样品切成 小片, 清洗吹干后用 STA-409PC (NETZSCH 公 司 ) 差 示 扫 描 量 热 分 析 仪 (DSC) 分 析 各 样 品 的 熔 化 特 性。 从各样品上切下金相样品, 研磨抛光后用 FeCl3- HCl 腐蚀液腐蚀 2~3 s 后, 在光学显微镜下观察合金 组织。 从所制备的钎料中加 工 出 直 径 为 10 mm 的 拉 伸试样, 在 70 ℃退火后用拉伸试验机测试各样品的 力学性能, 测试条件参照 JIS Z 2241 标准[9]。 最后在 扫描电镜 (JEOL-JSM5910) 下观察拉断样品的断口 形貌。
·焊接设备与材料· 49
之间的关系, 可以看出合金的抗拉强度随 Sb 含量的 增加先减小后增加; 而合金的伸长率则随 Sb 含量的 增加先增加后又减小。 在 w (Sb)0.3%时 (样品 3#), 合金的伸长率达到了最大, 相对于未添加 Sb 元素的 样品 1# 提 高 了 7%以 上 , Sb 元 素 含 量 继 续 增 加 则 伸 长率又迅速下降。
4 结论 P600 双焊枪系统具有焊接速度快、 生产效率高、
接头力学性能好、 劳动强度低和环保等优点, 在大管 径、 大壁厚管线焊接中能够充分体现其优越性。 目 前, P600 双焊枪系统已成功应用于西气东输二线管 线工程, 累计焊接近 400 km, 效果良好。
易漂移、 液态金属黏稠等问题, 提高了熔滴过渡的稳 定性和均匀性, 改善了填充、 盖面焊时两侧坡口壁的 熔合效果。 采用实心焊丝, 焊材熔敷效率高, 焊接烟
···············································
表 1 P600 双焊枪系统焊接工艺参数
尘量小, 无焊渣, 对环境污染小; 同时, 省去清渣工
焊道
极性
焊接 焊接电流 电弧电压 送丝速度 焊接速度 气体流量
方向 /A
/V /(mm·min-1) /(cm·min-1) (CFH)
填充 DCEP 下向 170~250 19~24 340~450
35~50
40~60
盖面 DCEP 下向 120~180 21~25 220~300
40~55
40~60
焊前技术人员根据需要选择焊丝材质、 规格和送 丝速度, 计算机系统自动计算并通过 FRONIUS 脉冲 焊接电源输出匹配的脉冲参数。 焊接过程中, 计算机 控制系统随时监测电弧参数和送丝速度, 自动调整脉
参考文献: [1] 闫 臣, 隋永莉, 黄福祥. WPS-07034 西气东输二线管道工程焊
接工艺规程[Z]. 2008.
48 ·焊接设备与材料·
备等进行升级改造 。 [1-3] SnBi 钎料中 Bi 的使用虽然可以降低熔点、 减小
表面张力, 但由于 Bi 本身很脆, 且 SnBi 钎料的熔程 较宽, 凝固中易出现枝晶偏析和组织粗大, 所以合金 的延伸性不佳, 应用受到限制。 因此细化钎料组织、 提高钎料伸长率成为 SnBi 钎料研究亟待解决的关键 问题。 近来, 研究发现向无铅钎料中添加某些微量合 金元素能有效提高钎料性能, 所以研究者 [2, 4-6] 研究 了向 SnBi 钎料掺杂 Ag, Cu, RE 等元素合金性能的 变化情况, 发现加入 w(Ag)1%能够有效提高 Sn58Bi 钎料的延展性, 微量 Cu 的加入能有效阻止 SnBi 晶粒 的长大、 提高钎料的导电和导热性, 而适量稀土元素 的加入可以改善钎料的润湿性、 细化晶粒。 这些方法 往往能改善钎料一个或几个方面的性能, 但也存在一 些应用方面的问题, 例如, Ag 的加入大大提高了钎 料的成本, Cu 的加入会提高合金熔点等。 有研究发 现, Sb 作为掺杂元素能有效改善 SnAgCu 钎料的力学 性 能 、 抑 制 Cu6Sn5 脆 性 相 的 长 大 [7], 欧 洲 学 者 [8]还 系统研究了 Bi-Sb-Sn三元合金的相平衡特点。 但是, 目前将 Sb 元素作为二元合金 Sn58Bi 的掺杂成分进行 研究的报告极少。
Welding Technology Vol.39 No.3 Mar. 2010 文 章 编 号 :1002-025X(2010)03-0047-04
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Sb 掺 杂 对 锡 铋 近 共 晶 钎 料 组 织 和 力 学 性 能 的 影 响
赵四勇, 蔡志红, 张宇鹏, 张宇航
(广州有色金属研究院 焊接材料研究所, 广东 广州 510651)
提高 7%左右, 同时合金的熔化特性仍能满足应用要求。 对合金拉断试样的断口分析表明, Sn58Bi 以 脆 性 解 理 断 裂 为 主 , 加 入 适 量 Sb
元素时延性断裂的趋势增大, 但当加入 Sb 过量时又向解理断裂转化。
关键词: 无铅钎料; SnBi; 力学性能; 元素掺杂; 电子元器件
中图分类号: TG425
由上述可知, Sb 元素的加入能细化 组 织 、 提 高 合金的韧性, 所以合金伸长率开始会有所增加; 但 Sb 与 Sn 形成的金属间化 合 物 Sn3Sb2 亦 会 随 着 Sb 含 量的增加对合金性能产生影响。 由于 Sn58Bi 成分稍 微偏离共晶成分 , 在 Sb 含量低时, Sn3Sb2 容 易 成 为 Bi 初晶析出的核心, 对合金的 力 学 性 能 会 产 生 不 利 影响 (见图 3 中抗拉强度曲线变化); 但当 Sb 含量较 多时, Sb 的固溶强化作用和 Sn3Sb2 沉淀 强 化 作 用 又 会使合金的强度增加, 伸长率则相应减小。 这说明改 善合金延伸性能时, Sb 元素的添加量必须适当, 这 样才能充分利用 Sb 元素对合金产生的有利影响。 应 该遵循的原则是添加适量 Sb 达到能够细化组织, 同 时又不产生过多的金属间化合物的合金化效果。
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