气相色谱法测定花生油掺假的研究

谷物化学与检测分析

气相色谱法测定花生油掺假的研究

李卓新

(广州市粮食科学研究所　510100)

摘要　研究了采用气相色谱法测定各种油脂甲酯化后的脂肪酸含量的方法,并用此方法测定了花生油掺入另一种油脂后脂肪酸组成的变化,从而确定以14∶0或16∶0含量来判断花生油中掺棕榈油的程度,以18∶3含量来确定掺菜籽油的多少。

由于花生油价格与菜籽油、大豆油、棕榈油相差较大,所以掺假现象相当普遍,严重地损害了消费者利益。

目前,国内外还没有见到系统检测花生油掺假的报导。传统检测花生油掺假的方法有折光指数、碘价、伯利哀试验【1】等,但这些方法都只是定性检测【2】;而且每种油的折光指数和碘价都不是一个准确值,而是一个范围,所以有交叉现象。伯利哀试验对低于20%的掺假难以检出,且有时有异常现象,即纯花生油的混浊温度不在39.0～40.8℃范围内。

本研究采用气相色谱法测定油脂甲酯化后的脂肪酸含量,统计各种油的脂肪酸含量及分布范围,测定各种油掺入花生油后的脂肪酸含量变化曲线,建立掺假花生油的数据库,从而确定花生油的掺假情况。以14∶0、16∶0脂肪酸确定掺棕榈油的程度,以18∶3多少确定掺菜籽油的程度。

1　材料和方法

1.1　仪器及试剂

甲苯、乙醚和甲醇:均为AR级;氮气纯度为99.999%;双重蒸馏水:蒸馏水再经石英蒸馏水器蒸馏;脂肪酸甲酯标准样:色谱纯(进口);花生油、菜籽油和棕榈油由广州油脂公司提供;气相色谱仪为日本岛津公司GC-15A型。

1.2　油脂甲酯化

一般文献介绍用碱酯化方法和酸酯化方法进行甲酯化。碱酯化方法的原理是碱催化的酯交换,这种方法简单、快速,一般只需1～2小时,但也能使油样中的游离脂肪酸酯化,所以当油样中的酸价高于2mg KOH/g时,会引起比较大的误差;由于市面上难以买到BF3,且易分解氧化,所以也难操作。本研究采用硫酸—甲醇方法甲酯化油样,方法如下:用滴管吸取油样4滴于5mL离心试管中,加入0.5mL甲苯及1m L1%硫酸的甲醇溶液,摇匀放入恒温箱中加热到50℃,恒温12小时后取出,加入2m L1∶1甲苯乙醚溶液,摇匀,放入离心机中以1500转/分的速度离心3分钟,弃去底层溶液,加入2m L水,再离心弃去底层溶液,如此3次。取上层溶液0.4μL进样。

1.3　检测条件

1.3.1　温度　因为油样中的脂肪酸链长范围比较宽,所以柱温采用程序升温方式。升温程序为: 180℃(10min)※升温(2℃/min)※220℃(40～50min)。注射口温度为240℃;检测器温度为245℃。

1.3.2　柱流速　0.4～0.8kg/cm2。

1.3.3　灵敏度　1或2。

2　实验结果

2.1　各种油样的色谱图及油脂成分

分别根据纯花生油、棕榈油、菜籽油和掺10%菜籽油的色谱图计算出各种油脂的脂肪酸含量。表1、表2和表3分别为纯花生油、棕榈油、菜籽油脂肪酸值表。表4和表5分别为花生油掺棕榈油和掺菜籽油的脂肪酸值表。

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第30卷　气相色谱法测定花生油掺假的研究

表1　纯花生油脂肪酸组分表(%)脂肪酸12∶014∶016∶018∶018∶118∶218∶320∶020∶122∶022∶124∶0最低0.010.0110.22.035.734.70.021.370.812.6—1.4最高

0.04

0.04

12.8

3.9

42.6

41.9

0.04

1.7

1.38

3.7

—

1.8

表2　纯棕榈油脂肪酸组分表(%)脂肪酸12∶014∶016∶018∶018∶118∶218∶320∶020∶122∶022∶124∶0最低0.50.633.03.738.06.40.010.010.010.010.010.01最高

2.0

2.5

45.0

5.5

52.4

10.3

0.2

0.4

1.0

1.0

1.0

0.5

表3　纯菜籽油脂肪酸组分表(%)脂肪酸12∶014∶016∶018∶018∶118∶218∶320∶020∶122∶022∶124∶0最低0.010.010.50.59.011.05.00.11.40.370.400.05最高

0.10

0.10

5.0

3.0

25.0

25.0

12.0

1.5

15.0

1.5

60.0

2.0

表4　脂肪酸组分及花生油掺棕榈油的比例(%)棕榈油(%)

12∶014∶016∶018∶018∶118∶218∶320∶020∶122∶024∶00.00.040.0412.83.6838.437.80.101.530.843.001.4310.00.060.2015.83.7840.228.30.121.380.812.761.3120.00.100.3018.43.5639.930.60.101.140.662.481.1130.00.110.3920.93.6240.028.60.141.120.641.940.9640.00.170.5625.03.5640.223.10.120.920.501.631.0150.00.200.6126.13.4740.923.60.160.800.471.370.6960.00.220.7530.12.8541.221.90.180.650.421.060.4870.00.230.8531.92.9142.218.90.210.590.400.910.5480.00.291.0035.72.8641.216.70.210.480.290.630.2090.00.311.0538.52.7241.114.80.210.380.200.200.15100.0

0.36

1.29

42.7

3.70

40.4

8.37

0.15

0.28

0.13

0.16

0.05

表5　脂肪酸组分及花生油掺菜籽油的比例(%)

菜籽油12∶014∶016∶018∶018∶118∶218∶320∶022∶022∶124∶010.00.010.0310.52.2542.136.91.181.473.03—1.1820.00.010.039.942.4343.535.62.001.382.68—0.9030.00.010.049.582.5444.233.63.001.212.43—0.9240.00.010.059.232.1946.532.83.331.652.30—0.7950.00.020.068.871.84

48.7

31.93.831.122.16—0.6560.00.030.067.3153.0729.55.140.901.85—0.4570.00.030.067.4255.7027.65.340.871.610.300.7480.00.040.056.8259.4426.05.920.781.070.320.2790.00.040.056.2662.0122.66.660.720.750.340.04

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42·粮　食　储　藏　2001(3)