偏析的分类

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b)两个晶粒面对面生长
2011年8月3日
材料加工工程
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胞状偏析
固溶体合金凝固时,若成分过冷不大,晶体会呈胞状方式生长。胞 状结构由一系列平行的棒状晶体所组成,沿凝固方向长大,呈六方断面。 由于凝固过程中溶质再分配,当合金的平衡分配系数k0 < 1时,六方断 面的晶界处将富集溶质元素,如图10-3所示;当k0 > 1时,六方断面晶 界处的溶质会贫化。这种化学成分不均匀性称为胞状偏析。
2011年8月3日
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三、微观偏析的防止和消除
均匀化退火时间取决于枝晶间距和扩散系数。所以凡能细化晶 粒的措施,如提高冷却速度,加入晶粒细化剂等,减轻微观偏 析,再通过均匀化退火处理,可消除。 对合金进行孕育处理或加入某些元素往往能使树枝状晶的尺 寸或单位面积上的树枝状晶的数量发生变化,这将改变枝晶内的 溶质分布。 但是晶界上存在的稳定化合物,如氮化物、硫化物和某些碳 化物,即使采用均匀化退火往往也无能为力。因此,对于这些化 合物所引起的晶界偏析,应该从减少合金中氮、硫的含量入手。
DS
S2
曾认为,冷却速度愈大,枝晶偏析愈严 重。由上述结果可知,这种看法是不全面 的。增大冷却速度有时反而减轻枝晶偏析, 甚至当冷却速度增大到某一临界值(106~ 108℃/s)时,不仅固相的扩散不能进行, 液相中的扩散也被抑制,反而得到成分均 匀的非晶态组织。
图为冷速对镁合金 (Mg-0.2Ca)中Ca的 枝晶偏析的影响。可以看出,即使冷却速 度很小,SR仍大于1,这表明铸锭中仍存在 枝晶偏析,且随冷却速度的增大而增大。 当冷却速度增大到某一值后,再继续增加 冷却速度,枝晶偏析程度减轻。
2011年8月3日
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晶内偏析(枝晶偏析)
图6-2、图6-3分别表示含30%Cu的Ni-Cu固溶体合金在凝固时固 溶体中无扩散和有若干扩散时的晶体中心成分、表面成分以及平均 成分随温度的变化。
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在实际铸造条件下,由于冷却速度快,固相中的溶质还未充 分扩散,液体温度降低,固液界面向前推进,又结晶出新成分 的晶粒外层,致使每个晶粒内部的成分存在差异。 • 这种存在于晶粒内部的成分不均匀性,称为晶内偏析。由于 固溶体合金多按枝晶方式生长,先结晶的枝干和后结晶的分枝 的成分也存在差异,而且分枝本身(内外层)、分枝与分枝间的 成分是不均匀的,故也称枝晶偏析。
0.87
0.74
0.62
0.53
0.51
0.86
0.65
0.35
0.34
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枝晶偏析比SR
枝晶中最高溶质浓度 SR 枝晶中最低溶质浓度
枝晶偏析的大小可用枝晶 偏析度Se
Cmax Cmin Se C0
Cmax-某组元在偏析区内的最高浓度 Cmin-某组元在偏析区内的最低浓度 C0-某组元的原始平均浓度
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2011年8月3日
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枝 晶 偏 析
某元素在铸件中的枝晶偏析程度因其 它元素存在而又相当大的变化。例如,硫、 磷在碳钢中的枝晶偏析程度与碳含量有关, 如图10.5所示。 随着碳含量的增加,硫、磷在碳钢中的 枝晶偏析程度明显增加。这可能是由于碳改 变了硫、磷在钢中的分配系数和扩散系数的 缘故。 晶内偏析是不平衡结晶的结果,在热力 学上是不稳定的。如果采取一定的工艺措 施,使溶质进行充分扩散,就能够消除晶 内偏析。生产是那个常采用扩散退火或均 匀化退火来消除晶内偏析。
图10.5碳对硫磷在铸锭 中枝晶偏析的影响
2011年8月3日
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晶 界 偏 析
在合金凝固过程中,溶质元素和非金属夹杂物富集于晶界, 使晶界与晶内的化学成分出现差异,这种成分不均匀现象 称为晶界偏析。晶界偏析的产生有两种情况,如图10-2所 示。 两个晶粒并排生长,晶界平 行于生长方向,由于表面张力 平衡条件的要求,在晶界与液 相交界的地方,会出现一个凹 槽,深度可达10 ~ 8 μm。此 处有利于溶质原子的富集,凝 固后就形成了晶界偏析,如图 (a)所示。

DS
S2
DS-溶质在固相中的扩散系数 -局部凝固时间 S-枝晶间距一半
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几种元素在铁中的k0和l1- k0l示于表10-1。可以看 出碳钢中,S、P、C是最易产生枝晶偏析的元素。
表10-1不同元素在铁中的偏析系数
元 素 P S B C V Ti M0 Mn Ni Si Cr
表10.2几种元素在钢锭中的枝晶偏析度Se
元素 Se S 2.0 P 1.5 C 0.6 W 0.6 V 0.4 Mo 0.4 Si 0.2 Cr 0.2 Mn 0.15 Ni 0.05
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冷却速度的影响 冷却速度v0对枝晶偏析的影响是通过和s体现的。
fS CS k0C0 1 1 k 0
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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§6-2宏



• 宏观成分偏析是铸锭,特别是合金铸锭和大型铸件生产中经常 遇到的一种铸造缺陷。它的形成不仅取决于合金自身的结晶特 点,而且与凝固过程中的传热、传质以及液相的流动方式密切 相关。本世纪以来,随着钢铁工业和科技的飞速发展,人们对 凝固中出现的各种宏观偏析现象进行了大量的、系统的研究。
2011年8月3日
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10-1 微 观 偏 析
微观偏析按其形式分为胞状偏析、枝晶偏析和晶界偏析。 它们的表现形式虽不同,但形成的机理是相似的,都是合金 在结晶过程中溶质再分配的必然结果。 一、晶内偏析(枝晶偏析)
晶内偏析产生于具有结晶温度 范围,能形成固溶体的合金中,在 铸造条件下,当合金冷却较快时, 将形成不平衡结晶。 现在用图6-1说明固溶体合金C0 成分的不平衡结晶过程。
Ni-Cu合金的铸态组织(SEM)
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枝 晶 偏 析
铸钢组织也呈树枝状,其中先结 晶的枝杆中心含碳量较低,后结晶出 的分枝含碳量较高,枝晶间含碳量更 高,树枝晶中这种化学成分不均匀的 现象,称为枝晶偏析,因为他属于 一个晶粒范围的成分不均匀,所以也 称为晶内偏析。 图6-5表示用电子探针所测定低 合金钢溶液中生成的树枝状晶各截面 得溶质等浓度线。从中可以清楚看出 溶质在一次分枝、二次分枝以及晶内 的分部。
图6-7表示Cu-Sn8%合金单相 凝固时铸态组织中Sn在枝晶横截 面分布的等浓度线。已知Cu-Sn 合金的平衡分配系数K0=0.36,如 不考虑溶质在固相中的扩散,枝 干中心Sn的浓度应为K0C0=2.9%小 于6%。这说明溶质原子在固相中 的扩散是不可忽视的。
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图10-3 胞状生长时溶质分布示意图
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三、微观偏析的防止和消除
枝晶偏析是不平衡结晶的结果,在热力学上是不稳定的,如能设法使溶质原 子进行充分扩散即能消除枝晶偏析。把铸件加热到低于固相线100~200℃,长期 保温,使溶质原子充分扩散,则可减轻或消除枝晶偏析。此即为均匀化退火。 图6-10为图6-4所示的Cu-Ni合金经均匀化退火后的组织及与之相对的特征X 射线强度曲线,可以看出,枝晶偏析基本消除。
偏析的分类和定义
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液 态 金 属
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气泡

气孔
滞留
气体元素 过饱和析出 杂质元素 非平衡凝固
化合物
低熔点共晶
夹渣
成分偏析
受 拘 束
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热裂纹
应力 变形 缩孔 缩松 冷裂纹
降温凝固
体积 收缩
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化学成分的不均匀性
铸件(锭)中化学成分不均匀的现象称为偏析。由于金属凝固过 程中的选分结晶,导致晶体中的偏析是不可避免的。偏析分为 两种: 微观偏析——晶粒尺寸范围(包括晶界)里的化学成分不均匀 现象。 宏观偏析——铸坯整个断面上化学成分不均匀现象。 偏析的分类 微观偏析 :晶内偏析(枝晶偏析),晶界偏析 宏观偏析 :正偏析,逆偏析,V型偏析和逆V型偏析, 带状偏析,重力偏析
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化学成分的不均匀性
偏析也可根据铸件各部位的溶质浓度CS与合金原始平均浓度C0的 偏离情况分类。凡CS>C0者,称为正偏析,CS<C0者,称为负偏析。 这种分类不仅适用于微观偏析也适用于宏观偏析。 偏析是铸件的主要缺陷之一。偏析对铸件质量影响很大,主要表 现在以下几个方面: (1)微观偏析使晶粒范围内的物理和化学性能产生差异,影响铸件 的力学性能。有时使铸件难于加工。 (2)晶界偏析往往有更大的危害性,由于偏析使得低熔点共晶容易 集中在晶粒边界,即增加铸件在收缩过程中产生热裂的倾向性, 又能降低铸件的塑性。 (3)宏观偏析使铸件各部分的理学性能和物理性能产生很大差异, 影响铸件的使用寿命和工作效果。
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一、晶间液体的流动对宏观偏析的影响
研究发现,液态金属沿枝晶间的流动对铸件产生宏观 偏析起着重要的作用。金属沿枝晶间流动的原因主要是: 1)熔体本身的流动驱使固液两相区内的液体流动; 2)由于凝固收缩的抽吸作用促使液体流动; 3)由于密度差而发生的对流。 在凝固过程中铸件中存在温差,因此,在同一时刻 铸件各处未凝液相的数量是不同的。
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一、晶间液体的流动对宏观偏析的影 响
• 1、产生宏观偏析的条件
• 当考虑枝晶间有液体流动时,枝晶的溶质分布可用 下式描述
C k 0 c 0 1 f s
* s
k 0 1
q
q 1 1
q 0
β—凝固收缩率; μ—等温线移动速度; ν—液体沿μ方向的流动分速度; C*—固液界面上固相的溶质浓度;
s
K0—平衡分配系数; C0—原始浓度; fs—固相分数。
材料加工工程 22
2011年8月3日
一、晶间液体的流动对宏观偏析的影 响
若干个枝晶的范围内的平均固相成分:
q Cs C df s k 0c0 1 fs 0 k0 1 q
• 在保证凝固前沿为平界面时,铸件内的宏观偏析可用Scheil方 程近似的描述。但在实际生产条件下,保证凝固前沿为平面是 困难的,往往存在两相区。此时,铸件生产宏观偏析的途径:1) 在铸件凝固早期,固相或液相的沉浮;2)在固液两相区内液体 沿枝晶间的流动。下面我们将就有关宏观偏析的问题进行讨论。
2011年8月3日




当考虑固相中有扩散、液相均匀 混合时描述为:
fS C k0C0 1 1 k 0
S
由此可知,枝晶偏析的产生主要决定于 :①溶质元素的分配系数k0和扩散系数DS ,②冷却条件和枝晶间距。 各种元素在不同合金系中的分配系数k0和 扩散系数DS是不同的,因此,枝晶偏析程度也 不同。分配系数k0愈小(k0 <1时)或k0愈大(k0 >1时),或扩散系数DS愈小,则枝晶偏析愈严 重。因此,可用l1- k0l定性地衡量枝晶偏析的 程度。 l1- k0l愈大,枝晶偏析愈严重, l1k0l称为偏析系数。
2011年8月3日
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枝 晶 偏 析
枝晶偏析的描述:
当不考虑固相中的扩散 时,用Scheil方程式描述:
CS k0C0 (1 f S )k0 1
应该指出的是,Scheil方程是在假定 固相没有溶质扩散的条件下导出的,是 一种极端情况。实际上,特别是在高熔 点合金中,如碳、氮这些原子半径较小 的元素在奥氏体中扩散往往是不可忽视 的。
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(a)两个晶粒并排生长
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晶 界 偏 析
两个晶粒彼此面对面生长,在固 /液界面处溶质被排出(k0 < 1), 此外,其他低熔点的物质也会被排挤 到固/液界面,即在它们之间富集大 量溶质和低熔点物质;当两个晶粒相 遇时形成晶界,最后凝固的晶界部分 将含有较多的溶质和其它低熔点物质, 从而造成晶界偏析,如图(b)所示
质量分数(%)
0.01 0.01 ~ ~ 0.03 0.04
0.00 0.30 0.50 0.20 1.00 1.00 1.00 1.00 2 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ 1.0 4.0 1.20 4.0 2.50 4.50 3.0 0.10
1.00~ 8.0
偏析系数|1- k0|
0.94
0.90
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