应用电化学课件第二章电化学基本原理

应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
C.碳电极（Carbon electrode）
碳电极又分为：石墨电极、糊状碳电极和玻 碳电极等。碳电极具有电位窗口宽、容易得 到、使用方便等特点。其中玻碳电极具有导 电性高、对化学药品的稳定性好、气体无法 通过电极、纯度高、价格便宜、氢过电位和 氧过电位小以及表面容易再生等特点，因而 应用比较广泛。
⑥化学修饰电极。将活性集团、催化物质附 着在电极金属表面上，使之具有较强特征功 能。
⑦多重电极，即金属溶液界面间存在着一种 以上的电极反应
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
根据不同用途分为： 1.工作电极（Work electrode）
工作电极又称研究电极，其上面发生的反应 过程是我们的研究对象；
电 极 电 位 （ V ） + 0 .3 3 6 5
+ 0 .2 8 2 8
+ 0 .2 4 3 8
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
C. 银｜氯化银电极 由覆盖着氯化银层的金属银 浸在氯化钾或盐酸溶液中组成。常用 Ag|AgCl|Cl-表 示。一般采用银丝或镀银铂丝在盐酸溶液中阳极氧 化法制备。银|氯化银电极的电极电势与溶液中Cl浓度和所处温度有关。
返回
2020/6/16
标准氢电极
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
④难溶盐电极。氧化还原对的一个组元为难溶盐 或其他固相，它包含着三个物相两个界面，如 AgCl 电 极 Ag(s) ｜ AgCl(s) ｜ Cl- 、 氧 化 汞 电 极 Hg(l)｜HgO(s)｜OH-。
参比电极具有已知恒定的电位，为研究对象提 供一个电位标准。测量时，参比电极上通过的 电流极小，不致引起参比电极的极化。经常使 用的参比电极主要有以下三种：
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
A. 标准氢电极（NHE） 常以氢离子和氢气的活度为1时的电位即E0为 电极电位的基准，其值为0.
电解电池：正极(阳极)、负极(阴极)；
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
原电池与电解池的区别：
原电池中自由能△G小于零，反应自发进行； 化学能转变为电能；正极是阴极，负极是 阳极。
电解池中自由能△G大于零，反应是被迫进 行，需要从外界输入能量才能发生化学反 应，电能转化为化学能；正极是阳极，负 极是阴极。
返回
2020/6/16
②氧化还原电极。由惰性金属电极及溶液 中氧化还原离子对组成，其特点是氧化还 原 对 不 能 迁 越 相 界 面 。 如 Pt ｜ Fe2+ ， Fe3+ 等。
③气体电极。由惰性金属电极及氧化还 原对中一个组元为气体组成的，如氢电 极Pt｜H2（g）｜H+（aq）。
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
D.汞电极（Mecury electrode）
具有常温下为液态，氢过电位大的特点，常用 在极谱分析法中。常与其他金属形成汞齐制备 成汞齐电极。
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
2.参比电极（Reference electrode）
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
第二节 电化学热力学
第三章 电化学热力学
主要内容： 电化学体系 可逆电池热力学 不可逆电池热力学
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
第一节 电化学体系
1.1 电极
根据电极组成分为 ： ①金属电极。由金属及相应离子组成，其特 点是氧化还原对可以迁越相界面，如铜电极 Cu2+｜Cu。
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
1.2电化学体系
电化学体系通常分两类：
（1）原电池：电化学中两电极与外电路中 的负载接通后自发地将电流送到外电路做功
（2）电解池：与外电源组成回路，强迫电 流在电化学体系中通过并促使电化学反应 发生
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
ห้องสมุดไป่ตู้
原电池：正极(阴极)、 负极(阳极)
用正、负名称是电位 高低来分的；用阴、 阳极名称是按电极进 行的还原或氧化反应 来分的。
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
盐桥的作用： 在两种溶液之间插入盐桥以代 替原来的两种溶液的直接接触， 减免和稳定液接电位（当组成 或活度不同的两种电解质接触 时，在溶液接界处由于正负离 子扩散通过界面的离子迁移速 度不同造成正负电荷分离而形 成双电层，这样产生的电位差 称为液体接界扩散电位，简称 液接电位）,使液接电位减至最 小以致接近消除.
B.甘汞电极（Calomel electrode）
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
0 .1 m o l/L 甘 汞 电 极标 准 甘 汞 电 极 (N C E ) 饱 和 甘 汞 电 极 (S C E )
K C l浓 度
0 .1m o l/L
1 .0m o l/L
饱 和 溶 液
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
⑤膜电极。利用隔膜对单种离子透过性或膜表面 与电解液的离子交换平衡所建立起来的电势，测 定电解液中特定离子的活度如玻璃电极、离子选 择电极等。
膜内外被 测离子活 度的不同 而产生电 位差
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
典型的工作电极主要有：
A.铂电极（Platinum electrode）
这种电极具有化学性质稳定、氢过电位小，而且高纯 度的铂易得到、容易加工等特点，但价格比较昂贵。
应用电上化一学内容 下一内容 回主目录
返回
2020/6/16
B.金电极（Gold electrode）
在阴极区电位窗口比较宽，易与汞形成汞齐， 但是在HCl水溶液中易发生阳极溶解，并且很 难把金封入玻璃管中，即制作电极比较麻烦。 常用金电极测定正电位一侧的电化学反应，而 相同形状的汞齐化的金电极常用来研究负电位 一侧的还原反应。