维生素类药物的分析整理.ppt
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第九章 维生素类药物的分析 Analysis of Vitamines
➢⊙维生素A ➢⊙维生素B1 ➢⊙维生素C ➢⊙维生素E
⊙第一节 维生素A( Vit A)
CH3
CH39
CH3
75
CH3
3
1
CH2OR
8642
CH3 R= H
O
Retinol (Vit A alcohol)
R= C CH3 O
➢ 维生素B1在碱性加热条件下反应放出H2S, 与Pb(Ac)2试液形成黑色PbS↓
含量测定 Assay
硅钨酸重量法 Silicotungstic Acid
Gravimetry
非水溶液滴定法 Non-aqueous Titrimetry
硫色素荧光法 Thiochrone Fluoremetry
⊙第三节 维生素C( Vit C)
6CH2OH
H 5C OH
OO
4
Leabharlann Baidu
1
32
HO
OH
COONa(H)
CH2OH
CH2OH
CO
H C OH
H C OH
CO
O O -2H
O O OH-(H+)
H C OH
+2H
H2O
HO OH
OO
HO C H
L-抗坏血酸
L-去氢抗坏血酸
CH2OH
L-二酮古罗糖酸
有生物活性 有生物活性 无生物活性
CH2OH H C OH
VA acetate
R= C C15H31 VA polmitate
Vit A含量表示
➢ I.U.(international Unit) 国际单位 ➢ 效价(I.U./g) ➢ 按WHO规定 VA acetate VA
alcohol ➢ 效价(I.U./g) 2.907×106 3.33×106 ➢ 1g pure VA acetate≈ 2.907×106I.U.
换算因数 效价(I .U./g)
E1% 1cm m ax
I . U . /g(VA 酯)
(
E1% 1cm
)测
1900
I . U . /g(VA 醇)
(
E1% 1cm
)测
1830
➢第一法
➢ 测定VA acetate →环己烷为溶剂
⊕如果
λmax为326～329nm;
A ( )测 -规定值≤±0.02 A328nm
CH3 O
CH3
CH3 无水乙醇 CH3
C16H33
H2SO4 回流
HO
CH3 O
CH3
CH3 C16H33
CH3 O
+2Ce4+
CH3 O
CH3 CH3
+2Ce3+ C16H33 OH
14.54 ´VE
24.40 ´内标
固定液：5% SE30 柱 温：255±10℃ 检测器：FID 内 标：十六酸十六醇酯
Vit C O
N
玫瑰红 有氧化性
H(CH3)
RC
OH
白色 溶于水
SO3Na
Cl
OH H+ 去氢Vit C
Cl
Cl HO
H N
OH
无色
Cl
还原型酚亚胺
⊙第五节 维生素E( Vit E)
( R2)CH3
CH3 C O O
CH3 O
CH3( R1)
CH3 (CH2)3
H
﹡C (CH2)3
H
H
﹡C (CH2)3
OO
HO OH
CH2OH
H C OH OO
CH2OH
CHOH (CHOH)2 C C OH
H2O
HO H O
OO
-CO2
H2O+ CH
O
蓝色
CH2OH
N 50℃
-3H2OCH (CHOH)2 C H
O CHO
OH
O
N
N
H
糠醛
戊糖
➢含量测定
＊碘量法
H(CH3) R C O NaHSO3
＊2,6-二氯靛酚法
CH3
N
NH2 O
H SNa CH2CH2OH
C
N
N
CH2
CH3
－H2O
CH3 N N SNa CH2CH2OH
N
N
CH3
CH3 N N
N SNa CH2CH2OH N
环合 CH3
CH3 N N
H N S CH2CH2OH
N CH3
[O] －2H
CH3 N N
NS N
硫色素 CH2CH2OH
CH3
Thiochtome
结构特点与鉴别
➢ 噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾 等氧化剂氧化，然后与嘧啶环上的NH2缩合生成具有荧光的硫色素，后者 易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光， 该反应又称为硫色素荧光反应。为维 生素B1所特有
生成沉淀反应
➢ 分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂 (碘化铋钾、碘化汞钾、苦味酸等)，硅钨酸， 雷氏盐等作用形成组成恒定的沉淀
则不需要校正
⊕如果
λmax为326～329nm;
( A )
测 -规定值＞0.02
A328nm
则需校正
➢第二法 测定其他维生素
第一法未通过，包括：
λmax不在326～329nm，必须经皂化：
酯
水解 OH-
乙醚提取VA醇，洗涤，过滤
蒸去醚 溶于异丙醇
Vit A UV法校正公式
第一法 A328(校正)=3.25(2A328- A316 -A340) 第二法 A325(校正)=6.815A325-2.555A310-4.260A334
H
CH3 CH
CH3
Vit E (dl-α-Tocopheryl Acetate)
ChP VE 中检查生育酚 ➢ 取Vit E 0.1g，加无水乙醇5ml溶
解后，加二苯胺T.S.1滴，用硫酸鈰 滴定液(0.01mol/L)滴定，消耗硫酸 鈰滴定液(0.01mol/L)不得过1.0ml
CH3 CH3COO
校正公式由来
A
A
λ2 λ1 λ3 nm
λ2 λ1 λ3 nm
⊙第二节 维生素B1( Vit B1)
CH3
N
N
NH2
S
N CH2
CH2CH2OH CH3
Cl- HCl
Vit B1
Thiamine Hydrochloride
CH3 N NH2 S CH2CH2OH
HCl
N
N
CH2 Cl-
CH3
NaOH
➢⊙维生素A ➢⊙维生素B1 ➢⊙维生素C ➢⊙维生素E
⊙第一节 维生素A( Vit A)
CH3
CH39
CH3
75
CH3
3
1
CH2OR
8642
CH3 R= H
O
Retinol (Vit A alcohol)
R= C CH3 O
➢ 维生素B1在碱性加热条件下反应放出H2S, 与Pb(Ac)2试液形成黑色PbS↓
含量测定 Assay
硅钨酸重量法 Silicotungstic Acid
Gravimetry
非水溶液滴定法 Non-aqueous Titrimetry
硫色素荧光法 Thiochrone Fluoremetry
⊙第三节 维生素C( Vit C)
6CH2OH
H 5C OH
OO
4
Leabharlann Baidu
1
32
HO
OH
COONa(H)
CH2OH
CH2OH
CO
H C OH
H C OH
CO
O O -2H
O O OH-(H+)
H C OH
+2H
H2O
HO OH
OO
HO C H
L-抗坏血酸
L-去氢抗坏血酸
CH2OH
L-二酮古罗糖酸
有生物活性 有生物活性 无生物活性
CH2OH H C OH
VA acetate
R= C C15H31 VA polmitate
Vit A含量表示
➢ I.U.(international Unit) 国际单位 ➢ 效价(I.U./g) ➢ 按WHO规定 VA acetate VA
alcohol ➢ 效价(I.U./g) 2.907×106 3.33×106 ➢ 1g pure VA acetate≈ 2.907×106I.U.
换算因数 效价(I .U./g)
E1% 1cm m ax
I . U . /g(VA 酯)
(
E1% 1cm
)测
1900
I . U . /g(VA 醇)
(
E1% 1cm
)测
1830
➢第一法
➢ 测定VA acetate →环己烷为溶剂
⊕如果
λmax为326～329nm;
A ( )测 -规定值≤±0.02 A328nm
CH3 O
CH3
CH3 无水乙醇 CH3
C16H33
H2SO4 回流
HO
CH3 O
CH3
CH3 C16H33
CH3 O
+2Ce4+
CH3 O
CH3 CH3
+2Ce3+ C16H33 OH
14.54 ´VE
24.40 ´内标
固定液：5% SE30 柱 温：255±10℃ 检测器：FID 内 标：十六酸十六醇酯
Vit C O
N
玫瑰红 有氧化性
H(CH3)
RC
OH
白色 溶于水
SO3Na
Cl
OH H+ 去氢Vit C
Cl
Cl HO
H N
OH
无色
Cl
还原型酚亚胺
⊙第五节 维生素E( Vit E)
( R2)CH3
CH3 C O O
CH3 O
CH3( R1)
CH3 (CH2)3
H
﹡C (CH2)3
H
H
﹡C (CH2)3
OO
HO OH
CH2OH
H C OH OO
CH2OH
CHOH (CHOH)2 C C OH
H2O
HO H O
OO
-CO2
H2O+ CH
O
蓝色
CH2OH
N 50℃
-3H2OCH (CHOH)2 C H
O CHO
OH
O
N
N
H
糠醛
戊糖
➢含量测定
＊碘量法
H(CH3) R C O NaHSO3
＊2,6-二氯靛酚法
CH3
N
NH2 O
H SNa CH2CH2OH
C
N
N
CH2
CH3
－H2O
CH3 N N SNa CH2CH2OH
N
N
CH3
CH3 N N
N SNa CH2CH2OH N
环合 CH3
CH3 N N
H N S CH2CH2OH
N CH3
[O] －2H
CH3 N N
NS N
硫色素 CH2CH2OH
CH3
Thiochtome
结构特点与鉴别
➢ 噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾 等氧化剂氧化，然后与嘧啶环上的NH2缩合生成具有荧光的硫色素，后者 易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光， 该反应又称为硫色素荧光反应。为维 生素B1所特有
生成沉淀反应
➢ 分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂 (碘化铋钾、碘化汞钾、苦味酸等)，硅钨酸， 雷氏盐等作用形成组成恒定的沉淀
则不需要校正
⊕如果
λmax为326～329nm;
( A )
测 -规定值＞0.02
A328nm
则需校正
➢第二法 测定其他维生素
第一法未通过，包括：
λmax不在326～329nm，必须经皂化：
酯
水解 OH-
乙醚提取VA醇，洗涤，过滤
蒸去醚 溶于异丙醇
Vit A UV法校正公式
第一法 A328(校正)=3.25(2A328- A316 -A340) 第二法 A325(校正)=6.815A325-2.555A310-4.260A334
H
CH3 CH
CH3
Vit E (dl-α-Tocopheryl Acetate)
ChP VE 中检查生育酚 ➢ 取Vit E 0.1g，加无水乙醇5ml溶
解后，加二苯胺T.S.1滴，用硫酸鈰 滴定液(0.01mol/L)滴定，消耗硫酸 鈰滴定液(0.01mol/L)不得过1.0ml
CH3 CH3COO
校正公式由来
A
A
λ2 λ1 λ3 nm
λ2 λ1 λ3 nm
⊙第二节 维生素B1( Vit B1)
CH3
N
N
NH2
S
N CH2
CH2CH2OH CH3
Cl- HCl
Vit B1
Thiamine Hydrochloride
CH3 N NH2 S CH2CH2OH
HCl
N
N
CH2 Cl-
CH3
NaOH