专题：有关Diels-Alder成环反应的试题考查(高三11)

专题：有关Diels-Alder成环反应的试题考查
例1、(10海南)已知：，如果要合成所用的原始原料可以是
A. 2-甲基-l，3-丁二烯和2-丁炔 B．1，3-戊二烯和2-丁炔
C．2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔 D、2，3-二甲基-l，3-丁二烯和丙炔
例2、（13上海）由A（C5H6）和B经Diels-Alder反应制得。

Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是。

Diels-Alder 反应属于反应（填反应类型）：A的结构简式为。

例3、在有机物中，若碳原子上连接四个原子或原子团不同，则这个碳原子称为手性碳原子，含有这种碳原子的有机物具有光学活性。

已知A、B、C、D、E有如下关系，A有光学活性，B无光学活性。

已知：。

（1）A的结构简式为，B的结构简式为，
E的结构简式为。

（2）写出C −→
−D反应的化学方程式。

例4、（全国大纲卷）分子中含有两个碳碳双键，且两个双键之间有一个碳碳单键的烯烃与单烯烃可发生如下反应：。

则由E()和A()反应生成F的化学方程式为。

例5、莫沙朵林是一种镇痛药，它的合成路线如下：
已知：最简单的Diels—Alder反应是
（1）①X的结构简式是。

②E＋Y→F是加成反应
．．．．，推测Y的结构简式是。

（2）B中手性碳原子数为；化合物D中含氧官能团的名称为；
化合物E的分子式为。

（3）C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为。

（4）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：。

I．核磁共振氢谱有4个峰；Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应；
Ⅲ．能与FeC13溶液发生显色反应。

（5）糠醛（即化合物C）与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂（其原理与甲醛和苯酚反应类似），写出在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式。

例6、(12海南,14分)化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8。

A的一系列反应如下(部分反应
条件略去)：
回答下列问题：
（1）A的结构简式为，化学名称是；
（2）B的分子式为；
（3）②的反应方程式为；
（4）①和③的反应类型分别是，；
（5）C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式为；（6）A的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有种，写出其中互为立体异构体
的化合物的结构简式。

例7、（15山东）（12分）菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：
已知：
（1）A的结构简式为，A中所含官能团的名称是。

（2）由A生成B的反应类型是，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为。

（3）写出D和E反应生成F的化学方程式。

（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任选）。

例8、已知：(1)；(2)。

化合物是合成抗病毒药阿昔洛韦的
中间体，请设计合理方案以和为原料合成该化合物(用合成路线流程图表示，并注明反应条件)。

例9、（14安徽）(16分)Hagrmann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：
（1）A→B为加成反应，则B的结构简式是；B→C的反应类型是。

（2）H中含有的官能团名称是；F的名称(系统命名)是。

（3）E→F的化学方程式是。

（4）TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；
②存在甲氧基(CH3O－)。

TMOB的结构简式是。

（5）下列说法正确的是。

a．A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体 b．D和F中均含有2个π键
c．1 mol G完全燃烧生成7 mol H2O d．H能发生加成、取代反应
例10、（16新课标Ⅰ）（15分）秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。

下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：
回答下列问题：
（1）下列关于糖类的说法正确的是。

（填标号）
a.糖类都有甜味，具有C n H2m O m的通式
b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
（2）B生成C的反应类型为。

（3）D中官能团名称为，D生成E的反应类型为。

（4）F 的化学名称是，由F生成G的化学方程式为。

（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，W共有种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。

（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线。

例11、(18江苏)（15分）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。

合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
（1）A中的官能团名称为（写两种）。

（2）D E的反应类型为。

（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：。

（4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：。

①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。

（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图
示例见本题题干）。

例12、用于汽车刹车片的聚合物Y是一种聚酰胺纤维，合成路线如下：
已知：
（1）生成A的反应类型是。

（2）试剂a是。

（3）B中所含的官能团是。

（4）W、D均为芳香化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。

①F的结构简式是。

②“F→X”的反应中，除X外，另外一种产物是。

③生成聚合物Y的化学方程式是。

（5）只以CH2=CH-CH=CH2为有机原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线。

【参考答案】：
例1、AD。

例2、加成反应。

例4、。

例5、(1)；。

(2)3。

酯基、羟基。

C9H10O3。

(2)＋2Cu(OH)2＋NaOH＋
Cu2O↓＋3H2O。

（4）、。

（5）。

例6、(12海南)：(1)。

2-甲基-1，3-丁二烯（或异戊二烯）。

（2）C5H8O2；
（3）＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O。

（4）加成反应；取代反应。

（5）。

（6）6。

，除去其本身，所以还有6种，互为立体异构体的化合物为：。

例7、(15山东)(1)，碳碳双键、醛基。

（2）加成(或还原)反应；CH3CH3，
(3)—(CH2)2COOH＋CH2=CHCH2OH—(CH2)2COOCH2CH=CH2＋H2O。

(4)CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH。

例8、。

例9、(14安徽)：（1）CH2=CH—C≡CH。

加成反应。

（2）碳碳双键，羰基，酯基。

2-丁炔酸乙酯。

（3）CH3C≡C-COOH＋CH3CH2OH CH3C≡CCOOCH2CH3＋H2O。

（4）。

（5）a、d。

例10、(16新课标Ⅰ)：（1）cd。

（2）取代反应（或酯化反应）。

（3）酯基、碳碳双键。

消去反应。

（4）己二酸。

nHOOC(CH2)4COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OH＋(2n-1)H2O。

（5）12。

（6）。

例11、(18江苏)：（1）碳碳双键、羰基。

（2）消去反应。

（3）。

（4）。

（5）。

例12、(1)取代反应。

(2)浓硫酸、浓硝酸。

(3)氯原子、硝基。

(4)①。

②H2O。

③。

(5) 。