失水山梨醇单硬脂酸酯(Span

失水山梨醇单硬脂酸酯（Span 60）
本方法参照标准GB 13481-1992，适用于硬脂酸与失水山梨醇酯化反应生成的产品。

主要用于食品、医药、化妆品等工业，作乳化剂、稳定剂、增稠剂和润滑剂等。

分子式 C24H46O6
摩尔质量 430.6（按1987年国际相对原子质量）
淡黄色粉状或块状固体Span 60应符合表1要求。

表1 Span 60的质量指标
一、鉴别试验
（一）脂肪酸的鉴别
在碱性皂化试样时回收的脂肪酸残渣（脂肪酸含量测定中的固体物C）的酸值为190-212 mgKOH/g，结晶点≥53℃。

1、脂肪酸酸值的测定
（1）试剂
①95%乙醇
②氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.5mol/L
③酚酞指示液 10g/L
（2）操作步骤
称取约3g 脂肪酸含量测定中的固体物C ，精确至0.001g ，置于锥形瓶中，加入50ml95%乙醇溶液，必要时加热。

加入5滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.5mol/L] 滴定至溶液呈粉红色，保持30s 不褪色为终点。

（3）计算
脂肪酸酸值X1(mgKOH/g)按式（4-97）计算：
m c V X 11
.561⨯=∙ （4-97）
式中 V ——滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml ；
c ——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L ；
m ——试样的质量，g ；
56.11——氢氧化钾的摩尔质量[M （KOH ）]，g/mol 。

2、脂肪酸结晶点的测定
取脂肪酸含量测定中的固形物C 为试料，按照标准GB/T 7533-1993《有机化工产品结晶点的测定方法》测定。

该法适用于结晶点在-10-150℃范围内的有机化工产品。

（1）方法概述
液体或熔化的有机化工产品在常压下降温，从液相到结晶的相变过程中，由于释放出潜热，观察到保持的恒定阶段的最高温度为结晶点。

（2）试剂
干燥剂 ①无水硫酸钙；②无水氯化钙；③氢氧化钠；④5A 分子筛[使用前需经高温（500±50）℃活化2h]。

传热中介①碎冰和食盐的混合物，适用于作-10-0℃范围内的冷却介质；②碎冰和水的混合物或水，适用于作0℃至室温范围内的冷却介质；③甘油：适用于室温至150℃范围内的冷却或加热介质。

（3）仪器
①主温度计玻璃棒状水银温度计，分刻度0.1℃。

水银球与中间泡距离不得大于5mm，全浸式并经过校正。

②辅助温度计玻璃棒状水银温度计，范围0-100℃。

分刻度1℃。

③结晶管玻璃制，外径25mm，壁厚2mm，长150mm。

④保持管玻璃制，内径28mm或38mm，壁厚2mm，长120mm。

⑤秒表。

⑥搅拌器玻璃棒（直径3mm），或不锈钢丝制（直径1-3mm），长160mm以上，绕成与轴成直角的环，直径约为20mm。

⑦加热浴 400ml或500ml烧杯。

⑧冷却浴 400ml或500ml烧杯。

玻璃制杜瓦瓶，内壁镀银，容积500-500ml。

⑨石棉板盖硬质石棉板，厚5-7mm。

（4）仪器的安装
①加热浴填充加热用介质。

②冷却浴填充冷却用介质。

③杜瓦瓶填充冷却用介质，装在适合的座上。

④辅助温度计的位置附于主温度计上，使其水银球位于主温度计露出试样液面与结晶点温度之间距离的1/2处。

⑤主温度计的位置用软木或橡胶塞子固定在结晶管口的中心处，水银球底部距结晶管底部15mm以上。

⑥搅拌器的位置在主温度计旁的塞子上钻一孔，将搅拌器从孔中插入结晶管里，使之位于主温度计与结晶管壁之间，三者不得碰撞。

⑦浴用温度计的位置穿过石棉板盖上的孔，插入浴内的介质中，使水银球底部距浴底部40mm处。

⑧结晶管的位置装入保护管里。

⑨保护管的位置固定在石棉板盖中心孔洞上，垂直于介质中。

（5）试样的制备
液体试样，直接取样倾入结晶管里。

固体试样，装入广口瓶或玻璃管里，盖紧塞子，放入烘箱或加热浴中，控制温度高于结晶温度10-15℃，使其全部熔化，摇匀，倾入结果管里。

在室温下是小块、片、粉末等固体试样，混匀，倒入结晶管里，然后放在加热浴中的保护管中，控制加热浴温度高于结晶温度10-15℃，使其全部熔化。

测定前需要干燥的试样，根据试样性质和含水量的多少，分别采用不同的干燥剂干燥，并按产品标准规定的方法进行干燥。

将干燥剂加入已熔化了的试样里，干燥剂的量约为试样的1/2，在与熔化试样相同的温度下干燥15-20min，同时应振摇或搅拌。

将干燥后的上部液体试样倾入结晶管里，注意不要带入干燥剂。

（6）操作步骤
测定时使用的结晶管、温度计、搅拌器必须洁净干燥。

将按第⑸条制备的试样，倒入结晶管里，调节试样液面，高于主温度计中间泡上缘约15mm，试样填充高度约在60mm。

将已经装好温度计、搅拌器的塞子塞在结晶管口处，使温度计水银球底部距
离结晶管底部15mm，并处于垂直状态。

控制结晶管内试样温度不超过结晶点5℃，然后将结晶管插入保护管里，放入烧杯冷却浴或杜瓦瓶冷却浴中。

控制冷却介质的温度低于结晶点5-7℃。

当试样温度下降至高于结晶温度3℃时，开动秒表，记录时间和温度，同时开始上下搅拌，上下移动30mm，搅拌速度60次/min左右。

搅拌器不得接触结晶管壁和温度计，开始温度每下降0.5℃记录一次，接近结晶温度时，每下降0.1℃记录一次。

测定有过冷现象的试样时，开始温度下降低于结晶温度，随后迅速自然回升，达到一定最高温度（此时停止搅拌），并在此温度停留一段时间，然后温度又重新下降，此时最高温度即为结晶点。

温度自然回升之前，最低温度不应比所测结晶点低3℃。

测定无过冷现象的试样时，在温度下降过程中，某一段时间里温度处于恒定（此时应停止搅拌）不再升高，继而重新下降，此恒定温度即为结晶点。

在测定过程中，当出现温度下降到比结晶点低3℃，试样仍处于液态时，表示已经出现过冷现象，应用原样或重新取样进行测定。

（7）计算
①冷却曲线法在测定过程中记录的温度为纵坐标，时间为横坐标，绘制冷却曲线。

曲线中水平线段所表示的温度为试样的结晶点。

②观察法在测定过程中可不做温度、时间的记录，直接观察到保持的恒定阶段的最高温度为试样的结晶点。

③当对测定结果发生争议时，以冷却曲线法为准。

④分析结果的计算结晶点（t）按式（4-98）计算：
t=t1+△t1+0.00016h(t1-t2) （4-98）
式中 t1——主温度计读数，视结晶点，℃；
△t1——主温度计的校正值，℃；
t2——辅助温度计的读数，℃；
h——主温度计露出试样液面的读数与视结晶点的读数差；0.00016——水银的视膨胀系数。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.1℃。

（二）多元醇的鉴别
在碱性皂化试样时回收的多元醇（多元醇含量测定中的粘稠物D）与邻苯二酚显色试验合格。

1、试剂
⑴硫酸。

⑵邻苯二酚溶液 100g/L，现用现配。

2、操作步骤
称取2g多元醇含量测定中的粘稠物D，加入2ml邻苯二酚溶液（100g/L），混匀，再加入5ml硫酸混匀，应显红色或红褐色。

二、脂肪酸含量的测定
（一）方法概述
失水山梨醇酯通过碱性皂化水解，经酸化后生成的脂肪酸和多元醇，通过反复萃取分离后回收脂肪酸和多元醇。

（二）试剂
⑴95%乙醇
⑵氢氧化钾
⑶石油醚
⑷硫酸溶液（1+2）
（三）操作步骤
1、皂化
称取约25g 试样，精确至0.01g ，置于500ml 烧瓶中，加入250ml 95%乙醇和7.5g 氢氧化钾。

连接冷凝器，置于蒸汽浴中加热回流2h 。

将皂化物转移至800ml 烧杯中，用约200ml 水洗涤烧瓶并转移至烧杯中。

将烧杯置于蒸汽浴上蒸发，直至乙醇挥发逸尽。

用热水调节溶液的体积至约250ml ，为溶液A ，留作酸化用。

2、酸化、萃取分离
在加热搅拌下用硫酸溶液（1+2）酸化溶液A ，使其析出凝固物，再加入过量硫酸溶液（100g/L ）冷却分层。

将上层凝固物转移至预先在80℃恒重的250ml 烧杯中，3次用20ml 热水洗涤，冷却后将洗液与下层溶液合并于500ml 分液漏斗中，3次用100ml 石油醚提取，静置分层。

将下层溶液B 转移至800ml 烧杯中，合并石油醚提取液与第2个500ml 分液漏斗中，3次用100ml 水洗液，下层水溶液与溶液B 合并为溶液D ，留作测定多元醇含量用。

转移上层石油醚提取液于盛凝固物的烧杯中，在蒸汽浴上浓缩至约100ml ，于80℃干燥至恒量，得到回收脂肪酸的质量。

称量后的固体物C 留作鉴别试验用。

（四）计算
脂肪酸含量的质量分数X 2按式（4-99）计算：
1001
22⨯-=m m m X （4-99）
式中 m 1——烧杯的质量，g ；
m 2——烧杯加残留物的质量，g ；
m ——试料的质量，g ；
所得结果应表示至一位小数。

两次平行测定结果之差不大于1%，取其算术平均值为测定结果。

三、多元醇含量的测定
（一）仪器和试剂
⑴无水乙醇
⑵氢氧化钾溶液 100g/L
⑶G4玻璃漏斗
（二）操作步骤
用氢氧化钾溶液（100g/L ）中和脂肪酸含量测定中得到的溶液D 至PH7（用PH 试纸检验）。

此将溶液置于蒸汽浴上蒸发至白色结晶析出。

然后4次用150ml 热无水乙醇提取残留物中的多元醇，合并提取液，用G4玻璃漏斗过滤，无水乙醇洗涤。

滤液转移至另一个800ml 烧杯中，在蒸汽浴上浓缩至约100ml ，再转移至预先在80℃恒量的250ml 烧杯中，继续蒸发至粘稠状。

在80℃干燥至恒量，得到回收多元醇的质量，称量后的粘稠物D 留作鉴别试验用。

（三）计算
多元醇含量的质量分数X 3按式（4-100）计算：
1001
23⨯-=m m m X （4-100）
式中 m 1——烧杯的质量，g ；
m 2——烧杯加残留物的质量，g ；
m ——试料的质量，g ；
所得结果应表示至一位小数。

两次平行测定结果之差不大于1%，取其算术平均值为测定结果。

四、酸值的测定
（一）试剂
⑴异丙醇
⑵甲苯
⑶氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.1mol/L
⑷酚酞指示液 10g/L
（二）操作步骤
称取约2.5g 试样，精确至0.001g ，置于锥形瓶中，加入异丙醇和甲苯各40ml ，加热使其溶解，加入5滴酚酞指示液（10g/L ），用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]滴定至溶液呈粉红色，保持30s 不褪色为终点。

（三）计算
酸值X 4（mgKOH/g ）按式（4-101）计算：
m c V X 1
.564⨯=∙ （4-101）
式中 V ——氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml ；
c ——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L ；
m ——试料的质量，g ；
56.1——氢氧化钾的摩尔质量[M （KOH ）]，g/mol 。

所得结果应表示至一位小数。

两次平行测定结果之差不大于0.2mgKOH/g ，取其算术平均值为测定结果。

五、皂化值的测定
（一）试剂
⑴95%乙醇
⑵氢氧化钾乙醇溶液c(KOH)=0.5mol/L
⑶盐酸标准滴定溶液c(HCL)=0.5mol/L
⑷酚酞指示液 10g/L
（二）操作步骤
称取约4g试样，精确至0.001g，置于250ml磨口锥形瓶中，加入50ml氢氧化钾乙醇溶[c(KOH)=0.5mol/L]于水浴上，连接冷凝器，加热回流1h。

稍冷后用10ml 95%乙醇淋洗冷凝器。

取下锥形瓶，加入5滴酚酞指示液（10g/L），用盐酸标准滴定溶液[c(HCL)=0.5mol/L] 滴定至溶液的红色刚刚消失，加热试液至沸，若出现粉红色，则继续滴定至红色消失即为终点。

同时作一空白试验。

（三）计算
皂化值X5（mgKOH/g）按式（4-102）计算：
m c
V
V
X
1.
56 )
(
0 5
⨯-
=∙（4-102）
式中 V0——空白所耗盐酸标准滴定溶液的体积，ml；
V——试料所耗盐酸标准滴定溶液的体积，ml；
c——盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
m——试料的质量，g；
56.1——氢氧化钾的摩尔质量[M（KOH）]，g/mol。

所得结果应表示至一位小数。

两次平行测定结果之差不大于1mgKOH/g，取其算术平均值为测定结果。

六、羟值的测定
（一）试剂
⑴吡啶以酚酞为指示剂，用c(HCL)=0.1mol/L盐酸溶液中和；
⑵正丁醇以酚酞为指示剂，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液[c(KOH)=0.5mol/L]中和；
⑶乙酰化剂乙醇酐与吡啶按（1+3）混匀，贮存于棕色瓶中；
⑷氢氧化钾乙醇标准滴定溶液c(KOH)=0.5mol/L
⑸酚酞指示液 10g/L
（二）操作步骤
称取约1.2g 试样，精确至0.001g ，置于250ml 磨口锥形瓶中，加入5.0ml 乙酰化剂，另取5.0ml 乙酰化剂于第2只250ml 磨口锥形瓶中做空白试验。

连接冷凝管，在水浴上加热回流1h 。

从冷凝管上端加入10ml 水于锥形瓶中，继续加热10min 后冷却至室温。

用15ml 正丁醇冲洗冷凝管，然后拆下冷凝管。

再用10ml 正丁醇冲洗瓶壁。

加入8滴酚酞指示液（10g/L ），用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液
[c(KOH)=0.5mol/L]滴定至溶液呈粉红色即为终点。

记下试料和空白滴定所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积V 和V 0。

为校正游离酸，称取约10g 试样，精确至0.01g ，置于锥形瓶中，加入30ml 吡啶，加5滴酚酞指示液（10g/L ），用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液[c(KOH)=0.5mol/L]滴定至溶液呈粉红色。

记下所耗标准滴定溶液的体积V A 。

（三 ）计算
羟值X 6（mgKOH/g ）按式（4-103）计算：
A A
m c V m c V V X 1
.561.56)(
06⨯+⨯-=∙∙ （4-103）
式中 V 0——空白所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，ml ；
V ——试料所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，ml ； V A ——校正游离酸所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，
ml ；
c ——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的实际浓度，mol/L ；
m ——羟值测定时试料的质量，g ；
m A ——校正游离酸测定时试料的质量，g ；
56.1——氢氧化钾的摩尔质量[M（KOH）]，g/mol。

所得结果应表示至一位小数。

两次平行测定结果之差不大于3mgKOH/g，取其算术平均值为测定结果。

七、水分含量的测定
（一）试剂
⑴三氯甲烷
⑵卡尔.费休试剂。

（二）操作步骤
1、试样溶液的准备
称取约0.6g研细的试样，（称准至0.0002g），置于小烧杯中，加入少量三氯甲烷加热溶解，并转移至25ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。

2、测定
吸取5ml处理后的试样溶液，按照标准GB 6283-1986直接电量法测定。

两次平行测定结果之差不大于0.05%，取其算术平均值为测定结果。

八、砷含量的测定（砷斑点法）
1、试样处理
按照标准GB 8450-1987中湿法消解进行。

称取5.0g样品，置于250ml凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加10ml硝酸浸润样品，放置片刻（或过夜）后，缓缓加热，待作用缓和后，稍冷，沿瓶壁加入5ml硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色。

不断滴加硝酸（如有必要时可滴加些高氯酸，但须注意防止爆炸），至有机质分解完全。

继续加热，生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应无色或微带黄
色。

冷却后加20ml水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止。

如此处理两次，放冷，将溶液移入50ml容量瓶中，用少量水洗涤凯氏烧瓶或三角瓶2-3次，将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀，每10ml样品液相当于1.0g样品。

取相同量的硝酸，硫酸，按上述方法做试剂空白实验。

2、操作步骤
吸取10ml（相当于1.0g）处理后的试样溶液，按照标准GB 8450-1987中砷斑法测定。

取0.003mg砷（As）标准溶液为砷的限量标准液。

九、重金属含量的测定
按照GB 8451-1987（食品添加剂中重金属限量试验法）规定测定。

其中试样处理按干法消解法，吸取20ml（相当于2.0g）处理后的试样溶液，取0.020mg铅（Pb）标准溶液为铅的限量标准液。

（一）方法概述
在弱酸性（PH3-4）条件下，试样中的重金属离子与硫化氢作用，生成棕黑色，与同法处理的铅标准溶液比较，做限量试验。

（二）仪器和试剂
所有玻璃仪器需用100-200g/L硝酸浸泡24h以上，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。

⑴纳氏比色管 50ml
⑵硝酸（GB 626）
⑶硫酸（GB 625）
⑷盐酸（GB 622）
①6mol/L盐酸量取50ml盐酸，用水稀释至100ml。

②1mol/L盐酸量取8.3ml盐酸，用水稀释至100ml。

⑸氨水（GB 631）
①6mol/L氨水量取40ml氨水，用水稀释至100ml。

8
②1mol/L氨水量取6.7ml氨水，用水稀释至100ml。

⑹PH3.5的乙酸盐缓冲液称取25.0g乙酸铵（GB 1292）溶于25ml水中，加45ml 6mol/L盐酸，用稀盐酸或稀氨水调节PH值至
3.5，用水稀释至100ml。

⑺酚酞指示液 10g/L乙醇溶液
⑻饱和硫化氢水将硫化氢气体通入不含二氧化碳的水中，至饱和为止（此溶液临用前制备）。

⑼铅标准溶液称取0.1598g高纯硝酸铅（HG 3-1309），溶于10ml硝酸（10ml/L）中，定量移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。

此溶液1ml相当于1.0mg铅，临用前用水稀释100倍，使成1.0ml 相当于10µg铅。

⑽硝酸溶液（10ml/L）取1ml硝酸（GB 626）加水稀释至100 ml。

（三）操作步骤
1、样品处理
一般样品可直接进行测定，如A管的色度深于C管的色度，应先经样品处理，有机样品须用干法消解，然后再按测定步骤进行测定。

无机样品的“样品处理”可按各标准文本中规定的方法进行。

有机样品的“样品处理”除按各标准文本中规定的外，一般可按下述程序进行：
⑴湿法消解称取5.0g样品，置于250ml凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加10-15ml硝酸浸润样品，放置片刻（或过夜）后，缓缓加热，
待作用缓和后稍冷，沿瓶壁加入5ml硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色。

不断滴加硝酸（如有必要时可滴加些高氯酸，但须注意防止爆炸），至有机质分解完全，继续加热，至生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应无色或微带黄色。

冷却后加20ml水，煮沸除去残余的硝酸至产生白烟为止。

如此处理两次，放冷，将溶液移入50ml容量瓶中，用水洗涤凯氏烧瓶或三角瓶2，将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀，每10ml溶液相当于1.0g样品。

取相同量的硝酸，硫酸，按上述方法做试剂空白实验。

⑵干法消解本法适用于不适合用湿法消解的样品。

称取样品5.0g，置于坩埚中，加入适量硫酸浸润样品，小火炭化后，加2ml硝酸和5滴硫酸，小心加热，直到白色烟雾挥尽，移入高温炉中，于550℃灰化完全，冷却后取出，加2ml 6mol/L盐酸湿润残渣，于水浴上慢慢蒸发至干。

用1滴浓盐酸湿润残渣，并加10ml 水，于水浴上再次加热2min，将溶液移入50ml容量瓶中，如有必要须过滤，用少量水洗涤坩埚和滤器，洗滤液一并移入容量瓶中，混匀，每10ml溶液相当于1.0g样品。

在样品灰化同时，另取一坩埚，按上述方法做试剂空白试验。

2、测定
⑴A管吸取含铅量相当于指定的重金属限量的铅标准溶液（不低于10µg铅）于50ml纳氏比色管中（如样品经处理，须同时吸取与样品液等量的试剂空白液），加水至25ml，混匀，加1滴酚酞指示液，用稀盐酸或稀氨水（6mol/L或1mol/L）调节PH至中性（酚酞红色刚退去），加入PH3.5的乙酸盐缓冲液5ml，混匀，备用。

⑵B管取1支与A管所配套的纳氏比色管，加入10-20ml（或适量）样品液，加水至25ml，混匀，加1滴酚酞指示液（10g/L），用
稀盐酸或稀氨水（6mol/L或1mol/L）调节PH至中性（酚酞红色刚退去），加入PH3.5的乙酸盐缓冲液5ml，混匀，备用。

⑶C管取1支与A、B管所配套的纳氏比色管，加入与B管等量的相同的样品液，再加入与A管等量的铅标准溶液，加水至25ml，混匀，加1滴酚酞指示液（10g/L），用稀盐酸或稀氨水（6mol/L或1mol/L）调节PH至中性（酚酞红色刚退去），加入PH3.5的乙酸盐缓冲液5ml，混匀，备用。

⑷向各管中加入10ml新鲜制备的硫化氢饱和液，并加水至50ml 刻度，混匀，于暗处放置5min后，在白色背景下观察，B管的色度不得深于A管的色度，C管的色度应与A管的色度相当或深于A管的色度。

十、乳化剂S-60
本方法参照标准HG/T 2500-1993。

乳化剂S-60主要用于纺织、皮革、涂料等工业作乳化剂、分散剂、增稠剂、柔软剂和艳亮剂。

乳化剂S-60应符合表1要求。

表1 乳化剂S- 60的质量指标
（一）外观的测定
目测。

（二）酸值的测定
按GB/T 6365-1986规定进行。

（三）皂化值的测定
按ZB/TG 72001-1989规定进行。

（四）羟值的测定
按GB/T 7384-1987规定进行，其中测定操作应注意趁热滴定。