质量保证与质量控制概述

完整性
全过程的综合反映
4.1.2 分析方法的可靠性
1.灵敏度
指某方法对单位浓度或单位量待测物质变化 所产生的响应量的变化程度。
表示方法： 仪器的响应量 或 其他指示量
待测物浓度
待测物浓度
（或量）
（或量）
例：分光光度法灵敏度—校准曲线的斜率
通常校准曲线：s=kc+a s—仪器响应值 c—待测物浓度 a—截距 k—斜率，灵敏度
2.采集过程质量保证的控制措施 (1)现场空白
采样现场以纯水作试样，与试样相同条件下装瓶、 保存、运输。
(2)运输空白
以纯水作试样，从实验室到采样现场又返回实验室
(3)现场平行样
采集平行双样送实验室分析
(4)现场加标样 一组加标液
现场平行样 另一组不加标
(5)现场质控样
将标准样与标准质控样（与试样基体组分接近）按试 样要求处理后与试样一起送实验室
范围 最佳测定范围<方法的适用范围 精密度要求越高,最佳测定范围越小
6.校准曲线 描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器
响应或其他指示量之间的定量关系曲线
标准曲线:
标液直接测量 不经过试样的预处理过程
对基体复杂试样误差较大
工作曲线： 标液经过与试样相同的消解、 净化、测量等过程
用途 查样品浓度 确定方法的测定范围
●方法对照分析
具有可比性的不同分析方法，对同一试样进行分析，将测 定值比较，根据符合程度估计测定的准确度。
(5)质控图
●作用
证实测量系统是否处于统计控制状态中
直观描述数据质量的变化 可积累大量的数据，得到可靠的置信限
●基本原理
上、下控制限—UCL、LCL： x±3s（概率99.7%)
上、下警告限—UWL、LWL：x ±2s（概率95.4%)
评价协作 实验结果 的可靠性
(3) 标准物质的分类方法 (4) 标准物质的选择原则 (5) 标准物质的使用 2.标准试样
为保证国家标准、行业标准的实施而制定的国 家实物标准 。如酒、颜料的外观 3.质量控制样
为了控制实验室内分析的精密度而使用的试样
4.4 不确定度和溯源性
1.不确定度的定义
指分析结果的正确性或准确性的可疑程度.
4.1 质量保证与质量控制概述
分析化学的任务、作用
分析结果的可靠性
4.1.1 分析结果的可靠性
1.代表性
试样的代表性
分析结果的代表性
时间
取样过程 地点 有代表性
环境影响
2.准确性
反映
决定
准确性
系统误差
分析结果的可靠性
评价方法
标准试样分析 回收率测定 不同方法的比较
3.精密性
表示
精密性
反映
测定值的重现性
4.可比性 指用不同分析方法测定同一试样,所得结果的吻合 程度。
各实验室间--同一试样 要求 各实验室--同一试样--相关项目
分析结 果可比
各实验室--同一试样--相同项目--历年同期
国际间
目的：实现 行业间
大的区域环境间 不同时间之间
分析数 据可比
例：紫外分光光度法与红外法测定石油类，结果 没有可比性。
检验方法:具有规定大小的样品,若被测量的 特性均在规定的不确定度范围内,则该标准物质对 这一特性来说是均匀的。
●量值稳定性
在规定的时间间隔和环境条件下,标准物质的特 性量值保持在规定范围内的性质。
●量值准确性
作为统一量值的一种计量标准
●量值复现性
消耗后重新制备的标准物质与原来的标准物质 成分或特性一致。
3.空白值 不加试样，按照试样分析的操作手续和条件
进行实验得到的结果。
4.测定限
用特定方法能准确地定量测
测定下限： 定待测物质的最小浓度或量
精密度要求越高，测定下限高 于检出限越多
测定上限： 用特定方法能准确地定量测 定待测物质的最大浓度或量
5.最佳测定范围（有效测定范围） 特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度
全部数据按顺序点入图中相应位置
超出控制限以外的点剔除，重新补做计算统计量值 上、下辅助限之间的点数占68%，<50%要重做 相邻3个点中2个点接近控制限,工作质量异常,补充≥5个数据 连续7个点位于中心线同一侧,表示工作不在受控状态,此图不适用
●使用
标准物质 上、下警告限内 结果正常
的测定结 警告限和控制限之间
溯源性:通过一条具有规定不确定度的不间 断的比较链,使测量结果(或测量标准的值)能够 与规定的参考标准(通常是国家测量标准或国际 测量标准)联系起来的特性。
7.加标回收率 在测定试样的同时，于同一试样的子样中加
入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果 扣除试样的测定值，计算回收率。
反映准确度 平行加标测回收率，反映准确度和精密度
加标回收测定注意： （1）加标物、待测物形态相同 （2）加标量和待测物的量在相同的范围内
●加标量和待测物含量相近或相等，注意对容积、 环境的影响
按要求完成基础实验，测定结果合格，才能发给 测报该项目的合格证书。
基础实验
全程序空白测定 分析方法的检出限测定 校准曲线的绘制 方法的精密度和准确度 干扰因素实验
(3)实验分析质控程序
●试样分析
●精密度控制 每批试样做10%的平行双样 试样较少时，至少做1份试样的平行双样
●准确度控制 采用标准物质或质控试样作为控制手段，每批试
和程序平行测定,结果与保证值是否一致来判断 ●用作新方法的研究和验证 ●用于评价和提高协作实验结果的精密度与
准确度
标准物质 各实验室
评价实验室质量
作为未知样
测定值与标
协 作
标准物质 作为已知试样
各实验室
准值之差
实
验
测定值和各
室
实验室的总
标准物质
平均值
各实验室
作为密码试样
校正工作曲线 的系统误差
提高实验室 间结果一致
2.实验室内质量控制 (1)分析方法选定
原则
权威性:优选标准方法,ISO国际标准方法 灵敏性:方法检出限<要求标准值1/3,力求<标准值1/10 稳定性: 选择性:抗干扰能力强,掩蔽或预分离 实用性:试剂和仪器易得,方法简便,用新技术新方法
(2)质控基础实验 重复多次实验,熟练掌握实验技能和操作条件。
●加标量控制在校准曲线的低浓度范围（待测物含 量接近方法检出限时）
●加标量≤待测物含量的3倍 ●加标后的测定值≤方法测量上限的90% ●加标量控制在待测物浓度的半量（待测物浓度高 于校准曲线中间浓度时）
（3）不能准确反映试样测定结果的实际差错
（加标样和试样的分析条件相同，干扰物和不正确 操作导致的效果相等）
样带一个已知浓度的控制试样
(4)常规质量控制技术
●平行样分析
将同一试样的两份或多份子样在完全相同的条件下同步 分析
●加标回收分析 ●密码分析
质控人员随机抽取常规试样，加入适量标准物，与试样同 时交付分析人员分析，由质控人员计算加标回收率，控制分析 结果的准确度和精密度。
●标准物比对分析
试样分析同时，实验室用权威部门制备的标准物进行比对 分析将此分析结果与已知浓度对照。
8.干扰试验
检验可能存在的共存物对测定是否有干扰，了 解共存物的最大允许浓度。
正或负 待测物浓度 干扰导致的系统误差
有关 共存物浓度
选择 2个待测物浓度值 不同水平的共存物浓度
干扰试验
4.1.3 质量保证的工作内容
1.质量保证系统
制定分析计划
内 容
考虑经济成本和效益,确定对分析数据的质量要求
规定分析测试系统
2.检出限 某特定分析方法在给定的置信度内可从试样
中检出待测物质的最小浓度或最小量。
检出：定性检出，有浓度高于空白的待测物质
有关 检Байду номын сангаас限
试剂 水的空白 仪器的稳定性 仪器的噪声水平
灵敏度高，检出限低
分类
仪器检出限：
产生的信号比仪器噪音 大3倍的待测物的浓度
方法检出限： 用一完整的方法，在99%
置信度内，产生信号不同 与空白中被测物的浓度
不同 成分
紫外法 红外法
10≤λ≤400nm
吸收不同
750≤λ≤106nm
吸收不同
石油醚 萃取 CCl4 萃取
石油 石油
5.完整性
强调总体规划的切实完成，保证按预期计划
取得 有系统性和连续性的试样
分析结果
分 正确可靠性
析 数
权威性
达到
据 法律性
代表性 准确性
实验室内分析测试
现场调查
精密性 设计布点 可比性 采样保存
上、下辅助限—UAL、LAL：x ±s（概率68.3%)
横坐标—测定顺序
纵坐标—测定结果
中心线—预期值
控制限-- ±3s （可接受范围）
警告限--±2s（目标值区域） 辅助限— ±s（辅助指示区间）
●绘制
分析质控样 积累数据 统计处理 统计量
绘质控图
质控样:标准物质、自制的质控样、质量可靠的标 液一定间隔时间内积累一定数量的数据 ●检验
术组织，对各实验室及其分析工作者进行定期 或不定期的分析质量考查的过程。
实验室间质量评定： （1）标准溶液的校核
因标准物质种类不全，不能全部使用统 一配置的标准溶液。
适当的标 作为 准物质
标准 量值传递
实验室自
溶液 校正系统误差 制的标液
（2）统一分析方法
●优选“标准方法”（国家或部门规定的） ● 非“标准方法”要和标准方法进行比较实验， ｔ检验法判断结果无显著性差异后才可用
证
现场采样技术 玻璃器皿的正确使用
考
基本操作技能
分析仪器操作规范
核 实际试样分析
(3)重视质量保证的基础工作
4.2 分析全过程的质量保证与质量控制 4.2.1 分析前的质量保证与质量控制
采样 采样的质量保证 试样处理 的质量控制
试样运输 试样储存 1.采集过程质量保证的基本要求
●有试样采集的文件化程序和统计技术 ● 有试样采集管理的规章制度 ● 采样人员经过技术训练,能熟练运用相关技术 ●有明确的采样质量保证责任制度和措施 ● 加强记录管理,进行试样跟踪观察
有失控倾向
果落在 上、下控制限外 测定过程失控，结果不可信
●应用范围 标准物质的质控图 质控试样的质控图 平行试样的质控图 仪器工作特性的质控图 对操作者的质控图 工作曲线斜率的质控图 校正点的质控图 空白质控图 关键操作步骤的质控图 回收率的质控图
(6)各类质量控制技术的比较
3.实验室间质量控制 (外部质量控制） 由外部有工作经念和技术水平的第三方或技
（3）发放标样 对仪器、基准物质、方法进行检验
（4）发放统一试样 贴统一编号的标签，使用说明书，试样的
浓度范围、稀释方法、注意事项
（5）上报分析结果 内容：
每天平行双份测定结果 空白值 连续5天的测定结果
原始记录的数据 统一试样测定值：6个测定值 加标回收实验值：随机编号的平行双份加标回收实验值
（6）分析结果的整理和评价
4.3 标准方法与标准物质 4.3.1 标准分类与标准化 4.3.2 分析方法标准
4.3.3 标准物质与标准试样 1.标准物质 具有一种或多种足够好地确立了的特性,用于
校准仪器、评审测量方法或给材料赋值的材料或 物质。
(1)标准物质的基本特征 ●均匀性
物质的一种或几种特性具有相同组分或相同
结构的状态。
随机误差
再现性
重现性---室内精密度--- di dr表示---实验室内部质控 再现性---室间精密度---dr 表示---实验室间质控考核
考查精密度时注意:
●浓度
取≥2个不同浓度水平的试样(检查分析方法时)
●实验条件
固定组成的试样
若干批
适当长的
时期内分析
●测量次数
●标准溶液和实际试样的精密度可能有差异
4.实验室质量审核
4.2.3 分析后的质量保证与质量控制 4.2.4 质量控制的标准化操作程序 4.2.5 实验室质量保证体系
质量保证(quality control,QC):为达到质量要求
所采取的作业技术和活动
质量保证(quality assurance,QA):为了提供足
够的信任表明实体能够满足质量要求,而在质量体系 中实施并根据需要进行证实的全部有计划和有系统 的活动。
2.质量保证内容 人员素质 分析方法的选定
包括 布点采样方案和措施 实验室内质量控制 数据处理 报告审核
3.质量保证的实施
(1)建立质量保证管理体系
(2)提高人员素质实行考核持证上岗
分析化学基本理论
实验室基础知识
合 基本理论 数理统计基础知识 质量保证和质量控制基础知识
格
有关的分析方法原理及注意事项
(6)采样设备、材料空白
用纯水浸泡采样设备及材料作为试样
4.2.2 分析中的质量保证与质量控制 1.实验室质量保证
(1)人员的技术能力 (2)仪器设备管理与定期检查 (3)实验室应具备的基础条件
●技术管理与质量管理制度
●实验室环境 ●实验用水 ●实验器皿 ●化学试剂
不低于分析纯 ●试液的配置和标准溶液的标定 ●技术资料
●自身消耗性
在进行对比和量值传递过程中逐渐消耗掉,需定 期制备,经常补充。
●量值保证书
是标准物质进行量值传递或进行量值追溯的凭据
(2) 标准物质的主要用途 ●用于分析的质量保证 用于实验室内部的质量保证 用于实验室间的质量保证 ●用于分析仪器的校准 ●用于评估分析数据的准确度 选用与试样相当的标准物质,用相同的方法