第六章 萜类ppt课件

1．无环单萜（acyclic monoterpenoid） （1）常见的三种类型
月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型
（2）代表化合物
①月桂烯和罗勒烯
月桂烯 罗勒烯
②牻牛儿醇和香橙醇
牻牛儿醇 香橙醇
CH2OH H
H C H2O H
开链单萜
CH2OH CH2OH CH2OH
香叶醇 G er an io l
牻牛儿醛 （α型柠檬醛）
CHO H
香橙醛 （β型柠檬醛）
H
CH O
2．单环单萜 （monocyclic monoterpenoid）
（1）常见的三种类型 环香叶烷型 对-薄荷烷型 卓酚酮型
O OH
(2)重要的化合物
①需掌握的化合物结构式
对-薄荷烷型 柠檬烯 薄荷酮 辣薄荷酮 桉油精 （薄荷）（芸香草） （桉叶）
O
O
O
②卓酚酮型化合物
真菌的代谢产物，抗癌、有毒
O OH
• 卓酚酮类化合物（troponoide）是一类变形的单萜， 它们的碳架不符合异戊二烯法则，这类化合物结构 中都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。 • 卓酚酮具有芳香化合物性质，并且由于酚羟基其邻 位的强吸电子基团（羰基）的存在而使分子显示较 强的酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间。
一、萜的含义和分类
根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目 的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、 三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二 萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。 萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又 可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。
第六章 萜类和挥发油
一、萜的含义和分类
二、萜类的结构类型及代表性化合物
第六章 萜类
一、萜的含义和分类
萜类化合物（Terpenoids）是一类骨架多样、 数量庞大(26000种/1997)、生物活性广泛的一类 重要的天然药物化学成分。从化学结构看，它是 异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五 个碳为基本单位。
萜类化合物（terpenoids）是一类由甲戊 二羟酸（mevalonic acid，MVA）衍生而 成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊 二烯单位（C5单位）具有（C5H8)n通式结构 特征的化合物。
（1）常见的结构类型 其中前四种可看作是由 薄荷烷在不同位置之间进一步环合而成的。 这六种类型以蒎烷型和莰烷型最为稳定，形 成的衍生物也最多。
（2）需掌握的化合物结构式
蒎烷衍生物 α-蒎烯 β-蒎烯 γ-蒎烯 （α-pinene）（β-pinene） （γ-pinene）
芍药苷 paeoniflorin
萜类化合物的生物活性
• 萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质 各异，因而具有多方面的生物活性，其 中不少化合物是常见的一些中药中的有 效成分，具有较为重要的生物活性。
循环系统作用：抗血小板聚集、扩张心脑血 管。芍药苷、银杏内酯。 消化系统作用：保肝降酶、利胆健胃。齐墩 果酸。 神经系统作用：镇静、镇痛、局麻、兴奋中 枢。缬草环氧三酯、高乌头碱、龙脑。 抗肿瘤作用：二萜。紫杉醇。 杀虫驱虫作用：青蒿素。 甜味剂作用：甜菊苷。 香料及化妆品的原料：单萜、倍半萜。
ຫໍສະໝຸດ Baidu
橙花醇 N er ol?
香茅醇 C it ro ne l lo l
CHO CHO CHO
香叶醛 G er an ia l
橙花醛 N er al?
香茅醛 C it ro ne l la l
③柠檬醛
• 柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草 油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70％ 以上。 • 也有一对顺反异构体，反式的称为α型 ( 香叶 醛 ) ，顺式的称为β型（橙花醛）。它们通常 混合共存，但以反式柠檬醛为主。 • 可以加入亚硫酸氢钠使其形成结晶性加成物， 经分离后用分解，再用减压蒸馏进行提纯。二 者均是许多人造香料和调味品的重要成分。
• 这类化合物能与多种金属离子形成络合物结晶体， 并显示具有鲜明色调的颜色，其三价铁络合物为赤 色结晶，铜络合物为绿色结晶，这样就可以进行鉴 别。这类化合物种类不算太多。
斑蝥素 cantharidin
O O O O
α-崖柏素 α-thujaplicin
O OH
3．双环单萜 （bicyclic monoterpenoid）
龙脑 borneol
樟脑 camphor
glc C O
O O
O O OH
OH
O
• 芍药苷是芍药（Paeonia albiflora）根中的蒎烷单 萜苷，在芍药中还有白芍药苷（ albiflorin ）、新 芍药苷、苯甲酰芍药苷（ benzylpaeoniflorin ）等 结构类似的苷，多具有镇静、镇痛、抗炎活性。 • 龙脑即中药冰片，又称“樟醇”，是樟脑的还原产 物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有发汗、 兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功 能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛的良药 苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还是香料 工业的主要原料。 • 樟脑是最重要的萜酮之一，我国产的天然樟脑产量 占世界第一位。樟脑在医药上主要用做刺激剂和强 心剂，还有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经 痛、炎症及跌打损伤。
三、 萜类化合物的理化性质 四、萜类化合物的化学性质 五、 萜类化合物的提取分离 六、挥发油
二、萜类的结构类型及代表性化合物 (一) 单萜 单萜（ monoterpenoids ）的基本碳架由 10 个碳原子构成，即2个异戊二烯单位，多 是挥发油的组成成分（多具有较强的香 气和生物活性，是医药、食品及化妆品 工业的重要原料。 一般按其结构中的碳环数目分类，可分为 无环、单环、双环及三环等结构种类。 也有依据单萜的含氧官能团分类的。
异戊二烯
甲戊二羟酸
H C C H2C C H2 C H3
焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ一二甲基烯丙酯（DMAPP） 被称为“活性异戊二烯”，它们是萜类成分在生物体形成的真正前体， 它们不断聚合，形成萜类，这是生源的异戊二烯法则的主要内容。
萜类化合物的分布
• 萜类化合物在中药中分布极为广泛，藻 类、菌类、地衣类、苔藓类、蕨类、裸 子植物及被子植物中均有萜类的存在。 • 尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合 物分布得更为普遍，种类及数量更多， 如被子植物就在３０多个目、数百个科 属发现有萜类化合物。
一、萜的含义和分类
• 目前仍沿用经典的Wallach的异戊二烯法则 （isoprene rule），按异戊二烯单位的多少进行 分类(P78)。 • 含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜 • 含有两个异戊二烯单位的萜类称为单萜 • 含有三个异戊二烯单位的萜类称为倍半萜 • 含有四个异戊二烯单位的萜类称为二萜 • 含有五个异戊二烯单位的萜类称为二倍半萜 • 依此类推