常见农用表面活性剂简介
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磺酸盐或硫酸盐合成及特性
基本特征:凡具有端双键的烯烃化合物或苯环、萘环化合物均可磺化, 制备磺酸盐,凡具有羟基的化合物均可硫酸化,制备硫酸酯盐;硫酸 酯在中性条件下稳定,偏酸或偏碱条件下会分解。两类化合物具有润 湿、分散能力提高,但起泡性也增强。 典型产品:AOS(T1004)、K12、快T、SOPA-270、LAS、LBS-Ca、 LBS-Na等 产品应用:WG、WP润湿剂、EC/ME乳化剂、SE兼容剂。碳数越高润湿 力越好,醚类产品环氧化物越少,润湿越好,总体分子量越大,分散 越优。 制备方法:采用三氧化硫/氯磺酸/浓硫酸/亚硫酸氢钠进行磺化,对 含羟基的化合物采用氨基磺酸进行硫酸酯化。 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值 和作用)
磺酸盐类
木质素磺酸钠(M2000-10000) 磺化度和分子量不同,性能不同
Na O O S O CH 2 O Na O S O CH 2 O Na O S O
萘磺酸盐甲醛缩合物NNO
n
丁基萘磺酸盐BX
Na O O R S O
甲基萘磺酸盐甲醛缩合物MF
Na O O S O CH 2 H3C H3C Na O O S O CH 2 Na O O S O
二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物 聚氧
原料制备:在130-150 ℃和硫酸为催化剂条件下,苯乙烯与苯酚缩合形成二 苯乙烯苯酚,再以氯化铝等为催化剂,与多聚甲醛缩合,形成多聚甲醛缩合 物。 典型产品:404(M2200,浊点93-97 ℃* ); 产品应用:EC乳化剂,少数厂家生产。 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)
其它
R NH2
原料:牛脂胺,12胺,18胺 典型产品:牛脂胺聚氧乙烯醚,12胺聚氧乙烯醚(张家港飞翔) 产品应用:草甘膦水剂增效剂 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值 和作用)
O R O
CH3
农用阴离子—磺酸盐
O S O R
R
O
Na
O S
O Ca O
O O O R S
有机硅聚氧乙烯醚
H3C Si H3C O CH3 Si CH2 CH2 (EO)n OH
H3C
H3C O Si CH3 CH3
H3C Si H3C O CH3 Si CH2 CH2 (EO)n O O
H3C Si CH3 CH3
制备:含氢硅油与烯丙基聚氧乙烯醚,在催化剂作用下,发生硅氢加成, 制备的一类化合物 典型产品:SILWET-L77,408,618(GE),SP-408(SINVOCHEM) 产品应用:适用桶混,也可加入制剂中,降低药液表面张力及与耙标的 接触角,提高铺展力,表观表现为提高药效。 发展:含硅氟聚醚具有优异的表面活性,是日后研究的重要方向。 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作 用)
多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚
OH
3
原料制备:在130-150 ℃和硫酸为催化剂条件下,苯乙烯与苯酚缩合形成,再氢 氧化钠中和至中性即可 典型产品:604(M900,浊点54-60 ℃ );601(M1000,浊点60-65 ℃ );602 (M1300,浊点80-85 ℃ );603(M1900,浊点90-95 ℃ *);33#(M1600,浊 点74-78 ℃ );34#(M1850,浊点74-78 ℃ ) 衍生产品:磷酸酯601P 产品应用:均为常用的乳化剂,其中602与BY-125可等同作用,603为高亲水性化 合物。基本应用于EC或SE体系。其601磷酸酯或胺盐与NP-10或AEO-5等润湿剂复 配是通用SC、SE、ME分散剂。 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)
脂肪醇聚氧乙烯醚
R : CnH2n+1OH AEO -5 -7 -25
产品原料:脂肪醇依碳数不同,有C8-10醇、C12-14醇、C16-18醇,也有异 构13醇;脂肪醇依来源不同有天然醇和合成醇 典型产品:AEO-5、异构13醇AEO-3,6,9;JFC-1,3,5 衍生产品:磷酸酯化物 产品应用:AEO-3,-5,-7可作润湿剂,应用于SC、SE、EW等体系;AEO (16-18醇)-5,-7,-9,-25可作为EW、ME、硅油等乳化剂 AEO-3,6,9(异构13醇)可作为硅油乳化剂,其磷酸酯或盐也可作为SE兼 容剂,降低表面张力好。 作业:查相应产品的物理性能和应用特征
国外助剂产品介绍
• HUNTSMAN:主要是聚羧酸盐高分子分散剂(2700)、改性端烯烃磺 酸盐(T1004)、脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂(4896) ; • RODIA:主要是多苯乙烯苯醚磷酸酯分散剂(FD)、改性壬基酚聚氧 乙烯醚润湿剂(BC10)、聚羧酸盐分散剂(T36); • AKOZONOBEL:主要是萘磺酸盐甲醛缩合物(D425,D450)、烷基萘 磺酸盐(EFW),脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(500LQ; • TAKEMOTO:主要是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐(YUS-SC3)、 WG5等。; • CRODA:主要聚羧酸盐(ATLOX 500S,100L,4913)和脂肪醇聚氧乙 烯醚改性物(ATLOX4912 G-5000;
常见农用表面活性剂简介
南京擎宇化工研究所 2010.2
常用农用非离子单体合成
R OH
+
H 2C O
CH
R
1
Cat R T,P O CH R
1
CH2 OH
n
合成条件: Cat:氢氧化钾/钠、金属络合物等,常规分子量500-2000,少量5000; T: 110-150℃;P:-0.1~0.5MPa;国内为间歇式生产:单釜式或外循环喷雾式,2-50m3 起始剂特征:含活泼氢的化合物,如醇、酚、氨、酸、酯等; 产品特性:调节环氧化物,理论上可按需调节表面活性剂亲水亲油能力;环氧乙烷含量越 高,产品凝固点越高,浊点越高,亲水性越强,一般n=3-10,可作为润湿剂使用,16-50可 作乳化剂使用,更高可作为分散剂使用;环氧丙烷越高,亲油性越强,产品凝固点越低, 浊点降低,一般农用助剂很少用(除嵌段聚醚和极少品种外) 发展方向:高分子量和窄分布产品,带动新型催化技术的发展; 连续化技术的革命,提高生产效率,降低生产成本和提高产品质量稳定性 主要厂家:江苏钟山、辽阳奥克、南京太化、南京威尔、靖江开元、邢台蓝天
聚羧酸盐高分子
R H2C CH2 Na n O O CH CH CH Nam O S O O R CH k
产品制备:不同的乙烯基单体在催化剂作用下发生乳液或溶液聚合,再中 和,喷雾干燥形成的一类化合物,该类产品分子量一般8000-100000,分子 量分布指数1.5左右。乙烯基单体有(甲基)苯乙烯、甲基乙烯基吡咯烷酮、 二异丁烯、乙烯基杂环化合物、端烯烃、(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸酐 及其酯(甲酯/丁酯/异辛酯/聚醚等)、乙烯基磺酸钠、乙烯基苯磺酸钠、 AMPS等。磺酸基的存在提高产品的电荷密度,提高分散性能;羧酸基和醚 为调整产品的亲水亲油平衡;亲油性单体提高产品与被分散物的亲和性。 产品为白色,能够避免磺酸盐类产品外观黄色的缺点,且不易吸湿,添加 量少。 典型产品:DISPERSE 2700,2500(L)(HUNTSMAN)、T36(RODIA)、WG5 (TAKEMOTO)ATLOX 550S,100L,4913(CRODA),EASYSPERSE P20 (ISP),SP-2700(L),2800(SINVOCHEM),GY-05,06(GUANGYUAN)等; 产品应用:WP、WG、SC、SE分散剂,EW、EC乳化剂
国外助剂产品介绍
农用阴离子-磷酸酯
Na O R O P O O R
原料制备:含羟基化合物在五氧化二磷等磷酸化试剂作用下,酯化形成单酯 或双酯化合物。双酯表现为分散性能好,单酯表现为流平性能好。一般产品 为单酯与双酯的混合物。 典型产品:601P、NP-10P等; 衍生产品:有机胺盐或碱金属盐等 产品应用:ME、EC、EW乳化剂,SC、SE分散剂 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)
壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物
OH CH 2 C 9H 19 OH CH 2 C 9H 19 OH
n
C 9H 19
原料制备:在130-150 ℃和硫酸为催化剂条件下,壬基酚与甲醛缩合形成多 壬基酚甲醛缩合物,一般依壬基酚聚合数不同,有2,3,4,5核,核数越多, 乳化性能越好,其磺化产品分散性能越佳。 典型产品:700#(M1650,浊点80-85 ℃ ); 衍生产品:磺化物SOPA-270 产品应用:EC乳化剂。SOPA-270为WP、SC、SE、ME优良好分散剂 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)
烷基酚聚氧乙烯醚
CnH2n+1
OH
产品原料:辛基酚(OP)、壬基酚(NP) 典型产品:NP-4、NP-10、NP-30、NP-50 衍生产品:NP-4P、NP-7P、NP-10P 产品应用:NP-4,7,10可作润湿剂或兼容剂,应用于SC、SE等体系;NP-30, 50可作为EW、EC乳化剂或SC、SE分散剂。国内OP-10与NP-10基本等同。NP10以进口为主,价格便宜且质量稳定。其磷酸单酯或盐是重要的高含量EC、 EW、SE、ME乳化剂或兼容剂。 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)
山梨醇酯聚氧乙烯醚
吐温80
斯潘80
吐温20
斯潘60
很少应用于农药乳化或分散体系,部分应用于EW、OF中
烷基糖苷APG
原料:葡萄糖与天然C8-10或C12-14醇酯化 特性:表面张力低,生物降解性好 典型产品:APG(C8-10)和APG(C12-14)及APG(C12-18) 产品应用:草苷膦水剂增效剂,百草枯增稠剂 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性、HLB值和作 用)
LAS
O S R O O Na
R
LBS 钙盐
Na O O S O O
AOS/K12
改性硫酸盐类
12烷基苯磺酸钙
O S O R O Ca O O O R S
制备:溶于甲醇中的12烷基苯磺酸与轻质碳酸钙反应,过滤,浓缩形成 含量为40%,70%等不同浓度的含水含醇钙盐;采用蒸馏方法,以异辛醇 置换水和甲醇制备70%异辛醇无水钙盐,以二甲苯或溶剂油置换水和甲 醇制备50%的无水钙盐。 典型产品:不同厂家不同编号,但都统称“有水钙盐”或“无水钙盐” 产品应用:EC、ME、SC、植物油乳化剂。 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和 作用)
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚
HO O n O CH3 m O n H
典型产品:L61、L64、 F68、F108 产品应用:EW、SC、SE 优良好看乳化分散剂。 分子量越高,分散性能 越好。 作业:查相应产品的物 理性能和应用特征(外 观、水溶性性、HLB值 和作用)
脂肪酸聚氧乙烯醚
O R OH
原料:油酸(动物、植物型)、硬脂酸 典型产品:SG-40,100;O-9,12,15() 产品应用:EC、植物油乳化剂。增稠剂 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作 用)
蓖麻油聚氧乙烯醚
R R R OH OH OH
典型产品:BY-125(M2800,浊点75-80 ℃), BY-140(M4900,浊点 82-87 ℃*),EL-20,40,60,80 产品应用:EC、EW乳化剂,植物油乳化剂 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作 用)
n
H3C
琥珀酸酯磺酸盐类
Na O O S O COOC8H17 COOC8H17
Na
O O S O COO(EO)nR
COO(EO)nR
原料制备:在110-130 ℃和对甲苯磺酸为催化剂条件下,含羟基化合物与顺 丁烯二酸酐酸化形成琥珀酸单酯或双酯,再在亚硫酸氢钠作用下,磺化形成 琥珀酸酯磺酸钠 典型产品:快T,有报导700#、AEO与顺酐单酯化再磺化形成的产品; 产品应用:优良的分散或润湿剂,但各项性能未见系统化考查。 作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)