高考2020届全国I卷理综化学全真模拟试题及答案一

高考2020届全国I卷理综化学全真模拟试题及答案一
一：选择题（共7题，每题6分，共42分）
7．下列说法错误的是()
A．《己亥杂诗》中“落红不是无情物，化作春泥更护花”蕴藏着自然界碳、氮的循环B．《周礼》中“煤饼烧蛎房成灰”(蛎房即牡蛎壳)，“灰”的主要成分为CaCO3
C．《本草纲目》中“用浓酒和糟入甑，蒸令气上，用器承滴露……”。

这种方法是蒸馏D．《天工开物》中“凡研硝(KNO3)不以铁碾入石臼，相激火生”，相激火生是指爆炸
答案B
解析自然界中的动植物遗体之所以没有堆积如山，是因为细菌使动植物遗体不断地腐烂、分解，转化成二氧化碳、水和无机盐，这些物质又是植物制造有机物原料的缘故。

“落红不是无情物，化作春泥更护花”蕴含了生态系统中的物质循环，故A正确；“煤饼烧蛎房成灰”是煤燃烧产生高温使碳酸钙分解生成二氧化碳和氧化钙，留下生石灰(CaO)，所以灰的主要成分为氧化钙，故B错误；蒸令气上，利用互溶混合物的沸点差异分离，则该法为蒸馏，故C 正确；KNO3研碎易发生爆炸，则“相激火生”是指爆炸，故D正确。

8．降冰片二烯类化合物是一类太阳能储能材料。

降冰片二烯在紫外线照射下可以发生下列转化。

下列说法错误的是()
A．降冰片二烯与四环烷互为同分异构体
B．降冰片二烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．四环烷的一氯代物超过三种(不考虑立体异构)
D．降冰片二烯分子中位于同一平面的碳原子不超过4个
答案C
解析降冰片二烯与四环烷分子式相同，结构不同，因此二者互为同分异构体，A项正确；降冰片二烯分子中含有碳碳双键，因此能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B项正确；四环烷含有三种位置的H原子，因此其一氯代物有三种，C项错误；根据乙烯分子是平面分子，与碳碳双键连接的C原子在碳碳双键所在的平面上，所以降冰片二烯分子中位于同一平面的碳原子为4个，D项正确。

9．实验室常用如图装置制备乙酸乙酯。

下列有关分析不正确的是()
A．b中导管不能插入液面下，否则会阻碍产物的导出
B．固体酒精是一种白色凝胶状纯净物，常用于餐馆或野外就餐
C．乙酸乙酯与互为同分异构体
D．乙酸、水、乙醇羟基氢的活泼性依次减弱
答案B
解析饱和碳酸钠溶液可以溶解乙醇，和乙酸反应消耗乙酸，同时降低乙酸乙酯的溶解度，为防止产生倒吸现象，b中导管不能插入液面下，否则不仅可能会产生倒吸现象，而且还会阻碍产物的导出，A正确；固体酒精制作方法如下：将碳酸钙固体放入醋酸(CH3COOH)溶液中，充分反应后生成醋酸钙(CH3COO)2Ca、CO2、H2O，将醋酸钙溶液蒸发至饱和，加入适量酒精冷却后得胶状固体即固体酒精，可见固体酒精是混合物，B错误；乙酸乙酯与
的分子式都是C4H8O2，二者分子式相同，结构不同，故二者互为同分异构体，C正确；乙酸、水、乙醇分子中都含有羟基，电离产生H ＋的能力：乙酸>水>乙醇，所以羟基氢的活泼性依次减弱，D正确。

10．厌氧氨化法(Anammox)是一种新型的氨氮去除技术，下列说法中不正确的是()
A．1 mol NH＋4所含的质子总数为10N A
B．联氨(N2H4)中含有极性键和非极性键
C．过程Ⅱ属于氧化反应，过程Ⅳ属于还原反应
D．过程Ⅰ中，参与反应的NH＋4与NH2OH的物质的量之比为1∶1
答案A
解析质子数等于原子序数，1 mol NH＋4中含有质子总物质的量为11 mol，故A说法错误；
联氨(N2H4)的结构式为，含有极性键和非极性键，故B说法正确；过程Ⅱ，N2H4－2H→N2H2，此反应是氧化反应，过程Ⅳ，NO－2→NH2OH，添H或去O是还原反应，故C说法正确；NH＋4中N显－3价，NH2OH中N显－1价，N2H4中N显－2价，因此过程Ⅰ中NH＋4与NH2OH的物质的量之比为1∶1，故D说法正确。

11．常温下，CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5。

向20 mL浓度均为0.1 mol·
L－1 NaOH和NH3·H2O的混合液中滴加等物质的量浓度的CH3COOH溶液，所得混合液的电导率与加入CH3COOH溶液的体积(V)关系如图所示。

下列说法错误的是()
A．M点：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(NH3·H2O)>c(NH＋4)
B．溶液呈中性的点处于N、P之间
C．已知lg 3≈0.5，P点的pH＝5
D．P点：3[c(CH3 COO－)＋c(CH3COOH)]＝2[c(Na＋)＋c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)]
答案D
解析M点溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COONa、NH3·H2O，CH3COONa水解，NH3·H2O电离，但CH3COONa水解程度小于NH3·H2O电离程度，c(Na＋)>c(CH3COO－)>
c(NH3·H2O)>c(NH＋4)，故A正确；体积为20 mL时NaOH和醋酸恰好完全反应，体积为40 mL 时醋酸和一水合氨恰好完全反应；醋酸钠溶液呈碱性、醋酸铵溶液呈中性，要使混合溶液呈中性，应该使醋酸稍微过量，所以加入醋酸的体积应该大于40 mL，应该在N、P之间，故B 正确；加入醋酸60 mL 时，溶液中的溶质为CH3COONa、CH3COONH4、CH3COOH，且三
者的物质的量浓度相等，该溶液为缓冲溶液，溶液的pH＝p K a－lg n(酸)
n(盐)＝－lg(1.8×10
－5)－
lg
0.002
0.002×2＝6－lg 9＝6－2lg 3≈5，故C正确；加入醋酸60 mL时，溶液中的溶质为
CH3COONa、CH3COONH4、CH3COOH，且三者的物质的量浓度相等，根据物料守恒，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＋c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＋c(Na＋)＝2c(Na＋)＋c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)，故D错误。

12．微生物燃料电池可净化废水，同时还能获得能源或有价值的化学产品，图1为其工作原理，图2为废水中Cr2O2－7离子浓度与去除率的关系。

下列说法正确的是()
A．M为电池正极，CH3COOH被还原
B．外电路转移4 mol电子时，M极产生22.4 L CO2
C．反应一段时间后，N极附近的溶液pH下降
D．Cr2O2－7离子浓度较大时，可能会造成还原菌失活
答案D
解析由图中信息可知，电子由M极流向N极，则M为电池负极，CH3COOH被氧化，选项A错误；根据负极电极反应式CH3COOH－8e－＋2H2O===2CO2↑＋8H＋可知，外电路转移4 mol电子时，标准状况下M极产生22.4 L CO2(忽略CO2溶解)，但题干中没有说明标准状况，选项B错误；根据图中信息可知，N极消耗氢离子，反应一段时间后，氢离子浓度降
低，N极附近pH增大，选项C错误；强氧化剂能使蛋白质变性，故Cr2O2－7离子浓度较大时，可能会造成还原菌失活，选项D正确。

13．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的简单氢化物可与其最高价氧化物的水化物反应生成盐，Y的原子半径是所有短周期主族元素中最大的。

由X、Y和Z三种元素形成的某一种盐加入稀盐酸后，有黄色沉淀析出，同时有刺激性气味气体产生。

下列说法正确的是()
A．W、X、Y、Z的简单离子的半径依次增大
B．简单氢化物的热稳定性：X＜W
C．ZX2可以在空气中燃烧，生成ZX3
D．W所形成的一种氢化物可用作火箭燃料
答案D
解析能形成氢化物的一般是非金属，则其最高价氧化物的水化物往往为酸，W的简单氢化物可与其最高价氧化物的水化物反应生成盐，即这个氢化物的溶液呈碱性，则该物质为NH3，即W为N。

Y的原子半径是所有短周期主族元素中最大的，则Y为Na。

中学阶段所学的淡黄色沉淀有AgBr和S，则该淡黄色沉淀为S(Ag、Br都不是短周期元素)，即X、Y和Z三种元素形成的盐中含有Na、S两种元素，则可以推断出该盐还含有O，所以X为O，Z为S。

根据反应现象，可以推断出该盐为Na2S2O3，对应的化学方程式为：2HCl＋Na2S2O3===2NaCl ＋S↓＋SO2↑＋H2O。

综上所述，W为N，X为O，Y为Na，Z为S，盐为Na2S2O3。

W为N，X为O，Y为Na，Z为S，它们的简单离子分别为N3－、O2－、Na＋、S2－，其中，S2－的半径最大，N3－、O2－、Na＋属于同一电子构型的离子，则离子半径的大小为：N3－>O2－>Na＋。

所以W、X、Y、Z的简单离子的半径大小为：Z>W>X>Y，A错误；W、X的氢化物分别为NH3、H2O，由于O的非金属性比N强，所以H2O的热稳定性比NH3强，即氢化物的稳定性：X>W，B错误；ZX2为SO2，ZX3为SO3，SO2不能再燃烧，且SO2转化为SO3需要高温和催化剂，C错误；W为N，它的一种氢化物——肼(N2H4)，可用作火箭燃料，D正确。

二：非选择题（共3题，共43分）
26．【14分】铜是人类最早使用的金属，在生产生活中应用极其广泛。

工业上以黄铜矿(主要成分FeCuS2)为原料制取金属铜，其主要工艺流程如图所示。

已知：反应Ⅱ的离子方程式：Cu2＋＋CuS＋4Cl－===2[CuCl2]－＋S
回答下列问题：
(1)FeCuS2中S的化合价__________。

(2)反应Ⅰ在隔绝空气、高温煅烧条件下进行，写出化学方程式：_________________________ ________________________________________________________________________。

(3)为了使反应Ⅰ充分进行，工业上可采取的措施是____________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)反应Ⅲ的离子方程式为___________________________________________。

(5)向反应Ⅲ后的溶液中加入稀硫酸的目的是_______________________________________。

(6)该流程中，可循环利用的物质除CuCl2外，还有_____________________________________ _____________________________________________________________________(填化学式)。

(7)反应Ⅳ中，处理尾气SO2的方法，合理的是______________(填字母)。

A．高空排放
B．用BaCl2溶液吸收制备BaSO3
C．用氨水吸收后，再经氧化，制备(NH4)2SO4
D ．用纯碱溶液吸收可生成Na 2SO 3(H 2CO 3：K a1＝4.4×10－7，K a2＝4.7×10
－11；H 2SO 3：K a1＝1.2×10－2，K a2＝5.6×10－8)
(8)CuCl 悬浊液中加入Na 2S ，发生的反应为2CuCl(s)＋S 2－(aq)Cu 2S(s)＋2Cl －
(aq)。

该反应的平衡常数K ＝________[已知K sp (CuCl)＝a ，K sp (Cu 2S)＝b ]。

答案 (1)－2 (2)FeCuS 2＋S =====高温煅烧FeS 2＋CuS (3)粉碎或搅拌 (4)4[CuCl 2]－＋O 2＋4H ＋===4Cu 2＋＋8Cl －＋2H 2O
(5)在相同条件下，CuSO 4的溶解度低于其他物质，加入H 2SO 4，有利于其析出
(6)S 、H 2SO 4、HCl
(7)CD
(8)a 2b
解析 (1)根据化合价代数和为零的原则Fe 为＋2价，Cu 为＋2价，则FeCuS 2中S 的化合价为－2。

(2)黄铜矿主要成分FeCuS 2，反应Ⅰ在隔绝空气、高温煅烧条件下进行，硫和FeCuS 2发生反应生成FeS 2和CuS ，化学方程式为：FeCuS 2＋S=======高温煅烧
FeS 2＋CuS 。

(4)由反应Ⅱ的离子方程式：Cu 2＋＋CuS ＋4Cl －===2[CuCl 2]－＋S ，经过滤可知滤液中含有[CuCl 2]－、H ＋等离子，通入空气后[CuCl 2]－中的＋1价铜被氧气氧化，所以反应Ⅲ的离子方程式为4[CuCl 2]－＋O 2＋4H ＋===4Cu 2＋＋8Cl －＋2H 2O 。

(5)因为在相同条件下，CuSO 4的溶解度低于其他物质，所以向反应Ⅲ后的溶液中加入稀硫酸的目的是使CuSO 4变成晶体析出。

(6)根据流程图分析可知：该流程中可循环利用的物质有CuCl 2、S 、H 2SO 4、HCl 。

(7)二氧化硫有毒，不能直接高空排放，否则会污染空气，应该用碱液吸收，故A 错误；盐酸酸性大于亚硫酸，所以二氧化硫和BaCl 2不反应，则不能用二氧化硫和氯化钡溶液制取BaSO 3，故B 错误；二氧化硫是酸性氧化物、一水合氨是碱，二者反应生成亚硫酸铵， 亚硫酸铵不稳定，易被氧化成硫酸铵，所以用氨水吸收后，再经氧化制备硫酸铵，故C 正确；二氧化硫和水反应生成的亚硫酸酸性大于碳酸，所以二氧化硫能和纯碱溶液反应生成亚硫酸钠，所以用纯碱溶液吸收制备亚硫酸钠是正确的，故D 正确。

(8)CuCl 悬浊液中加入Na 2S ，发生的反应为2CuCl(s)＋S 2－(aq)
Cu 2S(s)＋2Cl －
(aq)，反应的平衡常数K ＝c 2(Cl －)c (S 2－)＝K 2sp (CuCl )K sp (Cu 2S )＝a 2b 。

27．【15分】氮化锶(Sr 3N 2)在工业上广泛用于生产荧光粉。

已知：锶与镁位于同主族；锶与氮气在加热条件下可生成氮化锶，氮化锶遇水剧烈反应。

Ⅰ.利用装置A 和C 制备Sr 3N 2
(1)实验装置中玻璃管之间需用橡皮管连接，其连接方法是先将____________，然后稍稍用力即可将玻璃管插入橡皮管中。

(2)写出由装置A 制备N 2的化学方程式：_________________________________________。

(3)装置A 中a 导管的作用是______________________。

利用该套装置时，有同学提出应先点燃装置A 的酒精灯一段时间后，再点燃装置C 的酒精灯，你同意其观点吗？
________(“同意”或“不同意”)。

理由是___________________________________。

Ⅱ.利用装置B 和C 制备Sr 3N 2。

利用装置B 从空气中提纯N 2(已知：氧气可被连苯三酚溶液定量吸收)
(4)写出装置B 的NaOH 溶液中发生反应的离子方程式：
________________________________________________________________________。

(5)装置C 中广口瓶盛放的试剂是___________________________________________。

Ⅲ.测定Sr 3N 2产品的纯度
(6)取10.0 g 该产品，向其中加入适量的水，将生成的气体全部通入浓硫酸中，利用浓硫酸增重质量计算得到产品的纯度，该方法测得产品的纯度偏高，其原因是______________________ ________________________________________________________________________。

经改进后测得浓硫酸增重1.02 g ，则产品的纯度为____________。

答案 (1)橡皮管和玻璃管润湿
(2)NH 4Cl ＋NaNO 2=====△
N 2↑＋NaCl ＋2H 2O
(3)平衡气压，使液体顺利流下 同意 利用生成的N 2将装置内空气排尽(或排尽装置内空气等)
(4)CO 2＋2OH －===CO 2－3＋H 2O
(5)浓硫酸
(6)未将气体中的水蒸气除去，也被浓硫酸吸收(或其他合理答案) 87.6%
解析 (3)装置A 是一个相对封闭的环境，a 导管的存在，可以平衡气压，使饱和氯化铵溶液顺利流下。

利用该套装置时，为了防止空气中的氧气与金属锶反应，实验时应先点燃装置A 的酒精灯一段时间后，再点燃装置C 的酒精灯。

(6)浓硫酸具有强烈的吸水性，生成的气体中含有一定量的水蒸气，未将气体中的水蒸气除去，也被浓硫酸吸收，导致测得氨气的质量偏大，造成测得产品的纯度偏高；Sr 3N 2＋
6H 2O===3Sr(OH)2＋2NH 3↑，取10.0 g 产品，向其中加入适量的水。

将产生的气体全部通入
到浓硫酸中，浓硫酸增重1.02 g ，为氨气质量，氨气的物质的量＝ 1.02 g 17 g·mol －1
＝0.06 mol ，则n (Sr 3N 2)＝0.03 mol ，产品纯度＝0.03 mol ×292 g·mol －110.0 g
×100%＝87.6%。

28．【14分】工业上利用合成气(CO 、CO 2和H 2)来生产甲醇，有关反应的化学方程式及其在不同温度下的化学平衡常数如下表所示。

Ⅰ.2H 2(g)＋CO(g)
CH 3OH(g) ΔH 1 Ⅱ.H 2(g)＋CO 2(g)
H 2O(g)＋CO(g) ΔH 2 Ⅲ.3H 2(g)＋CO 2(g)
CH 3OH(g)＋H 2O(g) ΔH 3
(1)若合成气为H 2和CO 2，发生反应Ⅲ。

①由H 2(g)和CO 2(g)合成CH 3OH(g)的ΔH 3＝____________。

(用ΔH 1、ΔH 2表示)
②下列措施能使反应Ⅲ的平衡体系中n (CH 3OH )n (H 2)
增大的是________(填字母)。

A ．将水蒸气从体系中分离出去
B ．恒压时充入氦气
C ．升高温度
D ．恒容时再充入一定量CO 2
③500 ℃测得反应Ⅲ在10 min 时，H 2(g)、CO 2(g)、CH 3OH(g)、H 2O(g)的浓度分別为2 mol· L －1、1.0 mol·L －1、0.6 mol·L －1、0.6 mol·L －1，则此时v 正______(填“>”“＝”或“<”)v 逆。

从开始到该时刻，用H 2表示反应的平均速率为v (H 2)＝________________________________。

(2)用合成气H 2、CO 和CO 2生产甲醇。

当n (H 2)n (CO )＋n (CO 2)
＝a 时，体系中CO 平衡转化率[α(CO)]与温度和压强关系的一些散点如图1所示。

520 K 、压强为p 时，α(CO)处于C 点。

①若保持温度不变，增大压强，则可能是图中的________点(填字母，下同)。

②若保持压强不变，升高温度，则可能是图中的________点。

(3)利用甲醇燃料电池进行电解的装置如图2，其中A、B、D均为石墨电极，C为铜电极。

工作一段时间后断开K，此时A、B两极上生成等物质的量的气体。

①乙中B 电极为________(填“阴极”或“阳极”)，该电极上生成的气体在标准状况下的体积为________________________________________________________________________。

②丙装置溶液中金属阳离子的物质的量(n )与转移电子的物质的量[n (e －)]变化关系如图3，则图中c 线表示的是________(填离子符号)的变化。

答案 (1)①ΔH 1＋ΔH 2 ②AD ③> 0.18 mol·L －1·min －1
(2)①D ②I (3)①阴极 2.24 L ②Cu 2＋
解析 (1)①反应Ⅰ.2H 2(g)＋CO(g)CH 3OH(g)ΔH 1，反应Ⅱ.H 2(g)＋CO 2(g)H 2O(g)＋
CO(g)ΔH 2，根据盖斯定律，将反应Ⅰ＋反应Ⅱ得反应Ⅲ：3H 2(g)＋CO 2(g)
CH 3OH(g)＋H 2O(g) ΔH 3＝ΔH 1＋ΔH 2。

②结合反应Ⅰ＋Ⅱ得到反应Ⅲ，可得500 ℃时，平衡常数K 3＝K 1·K 2＝2.5×1.0＝2.5,700 ℃时平衡常数K 3＝K 1·K 2＝0.34×1.70＝0.578，温度升高平衡常数减小，说明反应为放热反应，3H 2(g)＋CO 2(g)CH 3OH(g)＋H 2O(g) ΔH 3＜0。

将H 2O(g)从体系中分离出去，平衡正向移
动，n (CH 3OH )n (CO 2)比值增大，故A 正确；恒压时充入He(g)，平衡逆向移动，n (CH 3OH )n (CO 2)
比值减小，故B 错误；反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，n (CH 3OH )n (CO 2)
比值减小，故C 错误；恒容时再充入一定量CO 2，平衡正向移动，n (CH 3OH )n (CO 2)
比值增大，故D 正确。

③平衡常数是利用生成物平衡浓度幂次方乘积除以反应物平衡浓度幂次方乘积，结合反应Ⅰ＋Ⅱ得到反应Ⅲ，500 ℃时，可得平衡常数K 3＝K 1·K 2＝2.5×1.0＝2.5，测得反应Ⅲ在10 min
时，H 2(g)、CO 2(g)、CH 3OH(g)、H 2O(g)的浓度分别为2 mol·L －1、1.0 mol·L －1、0.6 mol·L －
1、
0.6 mol·L －1，Q c ＝0.6×0.623×1.0
＝0.045<K ＝2.5，则此时v 正＞v 逆；从开始到该时刻，用H 2O 表示反应的平均速率为v (H 2O)＝0.6 mol·L －110 min
＝0.06 mol·L －1·min －1，用H 2表示反应的平均速率为v (H 2)＝3v (H 2O)＝3×0.06 mol·L －1·min －1＝0.18 mol·L －1·min －1。

(2)①上述反应Ⅱ反应前后物质的量不变，Ⅰ、Ⅲ反应后物质的量减少，则保持温度不变，增大压强，反应Ⅰ、Ⅲ平衡正向移动，导致Ⅱ的平衡也正向移动，CO 平衡转化率[α(CO)]增大，可能变成图中的D 点。

②反应Ⅰ的K 随温度升高而减小，说明升高温度，平衡逆向移动；反应Ⅱ的K 随温度升高而增大，说明升高温度，平衡正向移动；保持压强不变，升高温度，反应Ⅰ平衡逆向移动，反应Ⅱ平衡正向移动，导致CO 平衡转化率[α(CO)]减小，可能变成图中的I 点。

(3)①在燃料电池中通入燃料的为负极，通入氧气的为正极，则B 电极为电解池的阴极，铜离子得电子生成铜，电极反应为：Cu 2＋＋2e －===Cu ，工作一段时间后，断开K ，此时A 、B 两极上产生的气体体积相同，说明铜离子全部放电后溶液中氢离子放电生成氢气，电极反应为2H ＋＋2e －===H 2↑，设生成气体物质的量为x ，溶液中铜离子物质的量为0.1 mol ，电极反应为：
Cu 2＋ ＋ 2e －===Cu ，
0.1 mol 0.2 mol
2H ＋＋2e －===H 2↑，
2x x
A 电极为阳极，溶液中的氢氧根离子失电子生成氧气，电极反应为：
4OH －－4e －===2H 2O ＋O 2↑，
4x x
根据得失电子守恒，0.2 mol ＋2x ＝4x ，解得x ＝0.1 mol ，乙中A 极析出的氧气或B 极析出的氢气物质的量为0.1 mol ，在标准状况下的体积为2.24 L 。

②根据转移电子的物质的量和金属阳离子的物质的量的变化，可知，铜离子从无增多，铁离子物质的量减小，亚铁离子增加，a 为Fe 3＋，b 为Fe 2＋，c 为Cu 2＋。

三：选做题（二选一，各15分）
35.太阳能的开发利用在新能源研究中占据重要地位，单晶硅太阳能电池片在加工时，一般掺杂微量的铜、钴、硼、镓、硒等。

回答下列问题：
(1)基态二价铜离子的电子排布式为__________________________________，已知高温下Cu2O比CuO更稳定，试从核外电子排布角度解释________________________________。

(2)铜的某种氧化物晶胞如图，该晶胞中阴离子的个数为____________。

(3)铜与(SCN)2反应生成Cu(SCN)2,1 mol(SCN)2中含有π键的数目为______________，HSCN 结构有两种，硫氰酸(H—S—C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H—N===C===S)的原因是________________________________________________________________________。

(4)BF3能与NH3反应生成BF3·NH3。

B与N之间形成配位键，氮原子提供________，在BF3·NH3中B原子的杂化方式为________________。

(5)Co的一种氧化物CoO2晶体的层状结构如图所示(小球表示Co原子，大球表示O原子)。

下列用粗线画出的重复结构单元不能描述CoO2的化学组成的是________(填字母)。

(6)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似，层间相互作用力为______。

六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构、硬度与金刚石相似，其晶胞如图，晶胞边长为361.5 pm，立方氮化硼的密度是________g·cm－3(只列算式，N A为阿伏加德罗常数的值)。

答案(1)1s22s22p63s23p63d9(或[Ar]3d9)亚铜离子价电子排布式为3d10，核外电子处于稳定的全充满状态
(2)4
(3)4N A(或2.408×1024)异硫氰酸分子间可形成氢键，所以沸点较高
(4)孤电子对sp3
(5)D
(6)分子间作用力(或范德华力) 4×25N A ×(361.5×10－10)3
解析 (2)根据均摊法可知，晶胞中氧离子的数目为8×18＋2×12＋4×14
＋1＝4。

(3)铜与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2，(SCN)2分子中硫原子形成两个共用电子对、C 原子形成四个共用电子对、N 原子形成三个共用电子对，(SCN)2结构式为N ≡C—S—S—C ≡N ，每个分子中含有4个π键，则1 mol(SCN)2中含有π键的数目为4N A ；能形成分子间氢键的物质熔、沸点较高，异硫氰酸(H—N===C===S)分子间可形成氢键，而硫氰酸(H—S—C ≡N)不能形成分子间氢键，所以异硫氰酸沸点高于硫氰酸。

(4)硼元素具有缺电子性，其化合物可与具有孤电子对的分子或离子形成配合物，如BF 3能与NH 3反应生成BF 3·NH 3，在BF 3·NH 3中B 原子价层电子对个数是4，根据价层电子对互斥理论，B 原子的杂化方式为sp 3，B 与N 之间形成配位键，N 原子含有孤电子对，所以氮原子提供孤电子对。

(5)CoO 2的重复结构单元示意图中Co 、O 原子数目之比应为1∶2，由题图可知：A 中Co 、O
原子数目之比为1∶⎝⎛⎭⎫4×12＝1∶2，符合；B 中Co 、O 原子数目之比为⎝
⎛⎭⎫1＋4×14∶4＝1∶2，符合；C 中Co 、O 原子数目之比为⎝⎛⎭⎫4×14∶⎝⎛⎭
⎫4×12＝1∶2，符合；D 中Co 、O 原子数目之比为1∶⎝⎛⎭
⎫4×14＝1∶1，不符合。

(6)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似，石墨晶体层间为分子间作用力(或范德华力)，层内为共价键；立方氮化硼的结构和硬度都与金刚石相似，二者结构相似，根据晶胞结构，1个
晶胞中含有4个N,8×18＋6×12
＝4个B ，不妨取1 mol 这样的晶胞，即有N A 个这样的晶胞，1个晶胞的体积为V ＝a 3cm 3＝(361.5×10
－10)3cm 3，则立方氮化硼的密度是ρ＝m N A V
＝4×(14＋11)N A ×(361.5×10－10)3g·cm －3。

36．有机物A(C 11H 12O 5)同时满足下列条件：①含苯环且不含甲基；②苯环上一氯取代物只有2种；③1 mol A 与足量的NaHCO 3反应生成1 mol CO 2；④遇FeCl 3溶液不显色。

A 有如图所示转化关系：
已知：RCOONa ＋NaOH ――→CaO
△
R—H ＋Na 2CO 3 回答下列问题：
(1)E 中官能团名称______________________，H 的分子式为___________________________。

(2)由C 生成G 的反应类型是_______________________________________。

(3)A 的结构简式为_____________________________________，G 的结构简式为_____________________________________________。

(4)①写出C →D 反应的化学方程式_____________________________________________； ②写出I →J 反应的离子方程式：______________________________________________。

(5)C 的同分异构体中能同时满足下列条件：a.能发生银镜反应；b.能发生皂化反应；c.能与Na 反应产生H 2，共有________种(不含立体异构)。

其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是__________________________________________________(写结构简式)。

答案 (1)碳碳双键、羧基 C 7H 4O 3Na 2
(2)酯化(或取代)反应 (3)
(4)①n HO(CH 2)3COOH ――→催化剂H O(CH 2)3CO OH ＋(n －1)H 2O ②＋CO 2＋H 2O ―→＋HCO －
3 (5)5
解析 A 在碱性条件下发生水解反应得到B 与H ，则A 中含有酯基；B 酸化得到C 具有酸性，则C 中含有羧基，C 反应可以得到聚酯，则C 中还含有羟基；由F 的结构逆推可知E 为CH 2===CHCH 2COOH ；C 发生消去反应得到E ，E 发生加聚反应生成F ，C 在浓硫酸作用下得到五元环状酯G ，则C 为HOCH 2CH 2CH 2COOH ；G 为
，B 为HOCH 2CH 2CH 2COONa ，C 发生缩聚
反应得到D为。

结合A分子式可知，H中含有7个碳原子，H发生信息中脱羧反应得到I，I与二氧化碳、水作用得到J，J与浓溴水作用生成白色沉淀，则J 中含有酚羟基；1 mol A与足量的NaHCO3反应生成1 mol CO2，说明A分子中含有1个—COOH，而A遇FeCl3溶液不显色，则A不含酚羟基，则A中酯基为羧酸与酚形成的，A 中含苯环且不含甲基，且苯环上一氯取代物只有2种，则A中含有2个对位位置的取代基，
可推知A的结构简式为：，H为
，I为，J为，K为。

(5)C为HOCH2CH2CH2COOH，C的同分异构体中能同时满足下列条件：a.能发生银镜反应，说明含有醛基，b.能发生皂化反应，含有甲酸形成的酯基，c.能与Na反应产生H2，还含有羟基，可以看作丙烷中H原子被—OH、—OOCH取代，—OOCH取代甲基中H原子，—OH 有3种位置，—OOCH取代亚甲基中H原子，—OH有2种位置，共有5种(不含立体异构)，
其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是。