尿素总氮含量的测定蒸馏后滴定法

FNCPFL0001 尿素总氮含量的测定蒸馏后滴定法
F_NCP_FL_ 0001
尿素－总氮含量的测定－蒸馏后滴定法
1 范围
本方法适用于由氨和二氧化碳合成制得的尿素总氮含量的测定。

本方法为仲裁检验方法。

2 原理
有硫酸铜存在下，在浓硫酸中加热使试料中酰胺态氮转化为氨态氮，蒸馏并吸收在过量的硫酸溶液中，在指示液存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定剩余的酸。

3 试剂
3.1 五水硫酸铜(CuSO4·5H2O)
3.2 硫酸，ρ约1.84g/mL
3.3 硫酸溶液，c(1/2H2SO4)=0.5mol/L或c(1/2H2SO4)=1.0mol/L
量取15.0mL或30.0mL硫酸慢慢注入盛有400 mL水的600mL烧杯内，混匀。

冷却后转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

前者硫酸溶液的浓度为c(1/2H2SO4)=0.5mol/L，后者硫酸溶液的浓度为c(1/2H2SO4)=1.0mol/L。

3.4 氢氧化钠溶液，450g/L
3.5 甲基红-亚甲基蓝混合指示剂溶液
3.5.1 配制甲基红溶液(2g/L)：称取0.20g甲基红，溶于95%(体积分数)乙醇，用95%(体积分数)乙醇稀释至100mL。

3.5.2 配制亚甲基蓝溶液(1g/L)：称取0.10g亚甲基蓝，溶于95%(体积分数)乙醇，用95%(体积分数)乙醇稀释至100mL。

3.5.3 将50mL甲基红溶液(2g/L)和50mL亚甲基蓝溶液(1g/L)混合。

3.6 氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH)=0.5mol/L
3.6.1 无二氧化碳水的制备：
将水注烧瓶入中(水量不超过烧瓶体积的2/3)，煮沸10min，放置冷却，用装有碱石灰干燥管的橡皮塞塞紧。

制备10L~20L较大体积的不含二氧化碳的水，可插一玻璃管到容器底部，往水中通氮气1h~2h，以除去被水吸收的二氧化碳。

3.6.2 饱和氢氧化钠溶液的配制：
溶解162g氢氧化钠于150mL无二氧化碳水中，冷却至室温。

通过合格的介质（例如：玻璃毛）过滤，清液贮存于密闭的聚乙烯容器内；或溶液贮存于密闭的聚乙烯容器，放置至上层溶液清澈（放置时间一周），使用时吸取清液。

3.6.3 氢氧化钠标准滴定溶液的配制：
量取27.2mL氢氧化钠饱和溶液清液，用无二氧化碳的水稀释至1L，混匀，贮存在带有碱石灰干燥管的密闭的聚乙烯瓶中，防止吸入空气中的二氧化碳。

3.6.4 标定：
用玛瑙研钵将10g～20g基准邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）研碎至粉状，置于120℃干燥箱内干燥2h，在干燥器内冷却。

配制酚酞指示剂溶液(10g/L)：称取1.0g酚酞，溶于95%(体积分数)乙醇，用95%(体积分数)乙醇稀释至100mL。

称取干燥过的邻苯二甲酸氢钾4.75g±0.05g（准确至0.0001g），置于250mL锥形瓶中，加100mL无二氧化碳的水溶解，加入3滴酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠溶液滴定溶液至浅红色为终点。

3.6.5 计算
氢氧化钠标准滴定溶液浓度按下式计算：
V
m c ×=2042.0)NaOH ( 式中：
c (NaOH) ——氢氧化钠标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L ；
m ——称取的邻苯二甲酸氢钾质量，g ；
V ——滴定用去氢氧化钠溶液实际体积，mL ；
0.2042——与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液[c (NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

计算结果取四位有效数字。

3.6.6 精密度
做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。

五次平行测定的极差，应小于0.00100 mol/L 。

3.6.7 稳定性
氢氧化钠标准滴定溶液推荐使用聚乙烯容器贮存，若使用玻璃容器，当怀疑溶液与玻璃容器发生反应或溶液出现不溶物时，必须时常标定溶液。

3.7 硅脂
4 仪器设备
4.1 一般实验室仪器
4.2 蒸馏仪器
带标准磨口的成套仪器或能保证定量蒸馏和吸收的任何仪器。

见下图。

4.3 梨形玻璃漏斗
4.4 防溅棒：一根长约100mm ，直径约5mm 的玻璃棒，一端套一根长约25mm 聚乙烯管。

5 分析步骤
5.1 试液制备
称取约5g 试样，精确至0.001g ，移入500mL 锥形瓶中，加入25mL 水、50mL 硫酸、0.5g 硫酸铜，插上梨形玻璃漏斗，在通风橱内缓慢加热，使二氧化碳逸尽，然后逐步提高加热温度，直至冒白烟，再继续加热20min 后停止加热，待锥形瓶中试液充分冷却后，小心加入300mL 水，冷却。

把锥形瓶中的试液，定量移入500mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

5.2 蒸馏
从容量瓶中移取50.0mL 试液于蒸馏烧瓶中，加入约300mL 水，4~5滴甲基红-亚甲基蓝混合指示剂溶液，放入一根防溅棒，套有聚乙烯管的一端向下。

用滴定管、移液管或自动加液器加40.0mL 硫酸溶液（0.5mol/L ）或20.0mL 硫酸溶液(1.0mol/L)于接受器中，加水使溶液量能淹没接受器的双连球瓶颈，加4~5滴甲基红-亚甲基蓝混合指示溶液。

用硅脂涂抹仪器接口，按图示装好蒸馏仪器，并保证仪器所有连接部分密封。

通过滴液漏斗向蒸馏烧瓶中加入足够量的氢氧化钠溶液（450g/L ），以中和溶液并过量25mL ，应当注意，滴液漏斗内至少存留几毫升溶液。

加热蒸馏，直到接受器中的溶液量达到250mL~300mL 时停止加热，拆下防溅球管，用水洗涤冷凝管，洗涤液收集在接受器中。

5.3 滴定
将接受器中的溶液混匀，用氢氧化钠标准滴定溶液(0.5mol/L)滴定，直至溶液呈灰绿色，滴定时要使溶液充分混匀。

5.4 空白试验
随同试样测定做空白试验。

6 结果计算
试料中总氮（N ，以干基计）含量w ，以质量分数（%）表示，按下式计算：
100
1005005010001401.0)(O H 122w m V V c w −××××−×= 式中：
V 1——滴定试样溶液消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ；
V 2——滴定空白试验溶液消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ；
c ——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L ；
m ——试料的质量，g ；
0.01401——1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液[c (NaOH)=1.000mol/L]相当于氮的质量； O H 2w ——试料的水分含量，%。

平行测定结果的平均值作为测定结果，所得结果表示至二位小数。

7 精密度
平行测定结果的绝对差值不大于0.10%；
不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.15%。

8 参考文献
GB/T 2441.1-2001 尿素测定方法 总氮含量的测定
HG/T 2843-1997 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液。