(新)用固相萃取技术富集水中多环芳烃

淋洗溶剂 E lu tion so lven t
菲 Phenan th rene
荧蒽 F luo ran thene
苯并[ a ]芘 Benzo [ a ]2
p y rene
茚并[ 1, 2, 3, 2 cd ]芘 Indeno [ 1, 2, 3, 2 cd ]p yrene
甲醇M ethano l
108%。
关键词 高效液相色谱法, 固相萃取, 多环芳烃, 合成水样
分类号 O 658 X5
1 前言
212 实验室合成水样的配制 100mL 的合成水样在碘量瓶里用多环芳烃的
在 过去的10年中, 固相萃取 (SPE ) 作为一种新 型的样品处理技术已广泛用于水中有机污染物的痕 量富集[1, 2], 和经典的液2液萃取 (LL E ) 相比, 固相萃 取具有节省时间、溶剂用量 少、不 易 乳 化 等 优 点[ 3 ]。 关于固相萃取水中杀虫剂和除草剂方面的报道很 多[4], 但应用该技术富集水中多环芳烃 (PA H s) 的研 究却不够深入和系统。多环芳烃是在自然界中广泛 存在的一类有机污染物, 其中某些化合物具有相当 强的致癌或致突变作用[5], 它们在各种水体中似乎 都存在。但它们在水中含量低、种类多, 快速而准确 地对其定性、定量一直是分析化学的前沿研究领域。 为 此, 本 文 以 菲 ( Phe )、荧 蒽 ( F t )、苯 并 [ a ] 芘 [B aP ]、茚并 [ 1, 2, 3, 2 cd ] 芘 ( Ip ) (分别代表三、四、 五、六环结构的多环芳烃) 作为目标化合物, 对用固 相萃取方法富集水中的多环芳烃进行了详细研究, 并重点讨论了洗脱溶剂强度、溶剂用量和有机改性 剂的加入对方法回收率的影响。
102
101
37
49
乙腈 A ceton itrile
90
84
46
56
二氯甲烷 D ich lo rom ethane
102
Байду номын сангаас
99
93
87
苯 Benzene
100
104
94
95
四氢呋喃 T etrahydrofu ran
79
81
63
66
3 用于计算 PA H s 回收率的加入量: Phe、F t 和 Ip 为80ng, BaP 为23ng。
A dd ition of PA H s in to sam p les: 80ng fo r Phe, F t and Ip , 23ng fo r BaP 1
吸附于 C18表面上的多环芳烃在这两种溶剂中具有 较大的溶解度, 因此可获得较高的回收率。
表1 洗脱溶剂强度对回收率的影响 (% ) 3 Table 1 Recover ies of PAHs from sp iked wa ter sam ples w ith the na ture of elution solven ts used (% ) 3
214 色谱条件 在室温下, 以1mL m in 的甲醇2水 (90 10) 作流
动相进行等度淋洗, 荧光检测器使用各组分的最佳 激 发 发 射 波 长 ( nm ) : 菲 ( 280 380 )、荧 蒽 ( 365 462)、苯并 [ a ] 芘 (297 405)、茚并 [ 1, 2, 3, 2 cd ] 芘 (300 500)。
2 实验步骤
3 结果和讨论
211 仪器与试剂 12个样位的固相萃取装置 (美国 Sup elco 公司,
Cat. N o. 527030) ; 液相色谱系统:W aters 510泵, 470 型荧光检测器, N ova2Pak C18分析柱 (中科院大连化 物所装填) , DL 800数据处理系统 (大连依利特科学 仪器有限公司)。
储 备 液 准 确 配 制, 浓 度 分 别 为: 菲 018Λg L、荧 蒽 0. 8Λg L、苯并 [ a ] 芘0123Λg L、茚并 [ 1, 2, 3, 2 cd ] 芘018Λg L。 213 固相萃取条件
将填料为 C18 的富集小柱 (500m g, 天津开发区 色谱技术公司) 先用2mL 二氯甲烷清洗柱床, 抽空 流出液, 再依次通过5mL 甲醇和5mL 水, 在柱子被 抽空前接上盛有100mL 水样的碘量瓶, 以5mL m in 的抽速上样。待水样全部抽完后, 用5mL 蒸馏水清 洗柱体, 并维持真空10m in, 最后用合适的溶剂洗脱 被分析组分。
第15卷第6期 1997年11月
色 谱
CH IN ESE JOU RNAL O F CHROM A TO GRA PH Y
V o l. 15 N o. 6 N ov. 1997
用固相萃取技术富集水中多环芳烃Ξ
贾瑞宝 孙韶华 刘德珍
(国家城市供水水质监测网济南检测站 济南 250012)
提 要 系统地研究了淋洗剂强度、用量和有机改性剂的加入对固相萃取水中多环芳烃回收率的影响。研究表
明, 二氯甲烷和苯的洗脱效果较好, 回收率为87%～ 102% ; 当淋洗剂的用量超过115mL 时, 对多环芳烃的回收
率没有明显的影响; 向自来水样中加入20% 有机改性剂可明显改善多环芳烃的回收效果, 使回收率达到89%～
Ξ 本文为济南市科委1996年科技攻关项目 本文收稿日期: 1996207226, 修回日期: 1996210212
6期 贾瑞宝等: 用固相萃取技术富集水中多环芳烃 · 52 5 ·
在反相色谱上 k ′值较大的多环芳烃有效地淋洗下 来。而二氯甲烷和苯的极性与多环芳烃的极性相似,
多环 芳 烃 标 液 (美 国 Sup elco 公 司) ; 乙 醇、乙 腈、甲醇及苯均为 GR 级, 二氯甲烷及四氢呋喃均为 A R 级, 经二次蒸馏纯化。
311 溶剂强度对回收率的影响 基于文献报道和我们的经验, 在本实验中, C18
键合相被选作多环芳烃的固相吸附剂。表1列出了不 同强度的溶剂对多环芳烃的洗脱效果。由表1可知, 极性溶剂如甲醇和乙腈, 洗脱效果较差, 尤其是对大 环多环芳烃效果更差, 四氢呋喃居中, 而极性较小的 二氯甲烷和苯洗脱效果较好, 对4种多环芳烃的回收 率均较好。这是因为甲醇和乙腈对多环芳烃的溶解 能力较差, 对反相色谱而言它们是弱洗脱剂, 不能将