气相色谱中碳固定相的演变_傅若农
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第 37 卷第 1 期
傅若农： 气相色谱中碳固定相的演变
1
DOI： 10． 13822 / j． cnki． hxsj． 2015． 01． 001
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1 ～7 2015 ， 37 （ 1 ） ， 化学试剂，
摘要： 讨论各种类型碳吸附剂 （ 活性炭、 碳分子筛、 石墨化炭黑和碳纳米材料 ） 用作气相色谱固定相的演变 。 除硅胶以 外， 碳是气相色谱出现以来最早使用的固定相 ， 起初主要是使用工业活性炭 ， 后来对其改性以便改善和适应色谱分离性 能。近年来， 把各种类型的碳纳米材料 （ 富勒烯、 碳纳米管、 石墨烯） 用于气相色谱固定相。 关键词： 碳吸附剂； 碳纳米材料； 富勒烯； 碳纳米管； 石墨烯 中图分类号： O613. 71 文献标识码： A 3283 （ 2015 ） 01000107 文章编号： 0258-
表1 Tab． 1 用活性炭作气相色谱固定相分析 各种样品中的气体 The gas chromatographic separation of gases in various materials on active carbons
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 土壤中气体 石油中的气体（ 地质） 煤气化和燃料燃烧的气体 煤矿中气体 冶金气体 聚合用乙烯的纯度 电子线路产生的气体 产生乙炔中的气体 合成氨装置中的气体 样品 He， ArO H2 ， N2 ， O2 ， CO， CO2 ， CH4 H2 ， CH4 ， C 2 H6 O2 ， N2 ， CO， CO2 ， CH4 H2 ， CO， CO2 ， CH4 ， C 2 H4 O2 ， N2 ， CO， CO2 CO， CO2 ， CH4 ， C 2 H4 ， C 2 H2 N2 ， CO， CO2 ， CH4 Ar， H2 ， H2 ， N2 ， He， Ne， Ke， CH4 H2 ， N2 ， CO， CH4 NO2 He， Ne， H2 ， NO2 He， Ne， CO， CH4 ， Ke 空气中的 Xe， CO2 N2 O ， NO， CO2 N2 ， CO2 He， Ne， Ar， Ke， Xe CO， CH4 H2 ， He， Ne， H2 ， CO， CO2 CO2 被测气体 He， Ar， H2 ， N2 ， CO， CO2 ， CH4
1008 收稿日期： 2014）， 教授， 研究方 男， 内蒙古兴和人， 作者简介： 傅若农（ 1930向为气相色谱和毛细管气相色谱新固定相、 裂解气相色谱 Email： ruonongfu@ 263． net。 和毛细管电泳，
2
化
学
试
剂
2015 年 1 月
活性炭的吸附性能受到它表面化学结构的影响 ， 而其表面性质又决定于与其键合在一起的各种杂 原子（ 如氧、 氮、 氢、 硫、 氯等 ） 的种类， 活性炭是没 有特殊选择性或选择性很小的吸附剂， 良好的活 性炭为多孔结构， 主要是各种直径的微孔和介孔， 其比表面可达 1 000 ～ 2 m / g 或者更高一些， 使 其具有高的吸附容量。由于活性炭表面具有很高 的化学和几何不均一性， 特别是工业级活性炭尤 为严重， 即使是低沸点气体和轻烃也会使色谱峰 产生很厉害的拖尾。 在气相色谱发展早期， 活性 炭只用于分析稳定的气体， 特别是惰性气体和轻 烃。20 世纪 50 年代初， 捷克的 Janak 和 60 年代 初波兰的 Zielinski 在使用活性炭作固定相分析气 体混合物方面做了很多工作， 他们的论文发表在 当时的捷克化学学报上和波兰的分析化学上 。在 这一时期， 用于气相色谱的活性炭没有进行改性 ， 所以常常得不到好的效果。 此后， 由于气相色谱 的发展和活性炭研究的深入， 人们就对活性炭的 表面进行改性， 包括用化学方法除去活性炭中的 灰分（ 除去无机杂质） ， 在无氧气氛中进行高温处 用催化活化及高温 理除去活性炭表面结合的氧，
［1 ］
。
石墨化炭黑作气相色谱固定相 国内外早期进行了许 为克服活性炭的缺点，
多碳改性的研究， 石墨化炭黑就是一种把炭黑在 真空中或在还原性气氛中进行高温处理后的新型 碳固定相， 如把炭黑加热到 3 000 ℃ ， 就在碳表面 上形成石墨状的晶形。这样处理之后， 表面均匀，
2 活化点也大为减少， 比表面由几百 m / g 下降至 2 所以大大改善了色谱峰形， 低于 30 m / g， 提高了
图1
用石墨化炭黑固定相分离 C7 烃类的色谱 Chromatogram of hydrocarbons C7 using
Fig． 1
graphitized carbon black as stationary phase
第 37 卷第 1 期
傅中令溶剂蒸发 （ 静态涂渍法 ） ， 如图 1 所示。 使用 15 m 长的色谱柱分离 C7 烃， 这种色谱柱有一个异乎寻常的分离能力， 就是它 能够把间二甲苯和对二甲苯很好地分离开， 但是 邻二甲 苯 和 对 二 甲 苯 不 能 分 离 （ 一 般 色 谱 柱 是 间、 对二甲苯不能分离） 。 在 Halasz 和 Horvath 开创了使用石墨化炭黑 作气相色谱固定相之后， 前苏联的 Kiselev、 法国 Guiochon 和意大利的 Bruner 以及德国的 Engewald 研究组对石墨化炭黑从理论到实际应用作 了深入的研究。国外石墨化炭黑的商品化产品和 等 规格见表 2 。
2
碳沉积的方法对多孔结构进行改性 。 用活性炭填充的色谱柱出现拖尾， 不仅是由 于活性炭上微孔和孔径的不均一所造成毛细管凝 聚， 更重要地是由于混合物中的一些成分在各种 非碳物质上的强烈吸附所致。这些附加的物质有 两类： 在活性炭孔中的无机物， 他们在表面上没有 键合； 部分灰分和杂原子 （ 常常是氧和氢、 硫、 氮、 卤素等） ， 这些杂原子与碳骨架进行了化学结合。 而且这些附加物会使进行色谱分离的物质产生可 逆吸附。 在气相色谱的应用中， 活性炭的改性是把活性 炭在 150 ～ 200 ℃ 下处理几个小时， 并在 13. 33 Pa 真空下除去水分， 这样不会影响吸附剂的表面性 能。表 1 是用活性炭作气相色谱固定相分析各种 样品中气体的例子 2
Evolution of Carbon Used as GC Stationary Phase FU Ｒuonong （ School of Chemistry， Beijing Institute of Technology， Beijing 100081 ， China） ， Huaxue Shiji， 2015 ， 37 （ 1 ） ， 1 ～7 Abstract： The evolution of various types of carbon adsorbents （ active carbons， carbon molecular sieves， graphitized carbon black and carbon nano materials） used as GC stationary phase are discussed． Besides silica gels， active carbons have been used since GC was introduced． At first， mainly industrial active carbons were used but after a time they were modified to adjust their properties for chromatographic separation requirements． Ｒecent years various types of carbon nanomaterials such as fullerenes， carbon nanotubes， graphene were used as GC stationary phases． Key words： carbon adsorbents； carbon nano materials； fullerenes； carbon nanotubes； graphene
表2 Tab． 2
原料 槽法炭黑 乙炔炭黑
［3 ］
H2 S 和 SO2 以及聚合级丁二烯单体中微量有害杂 DexSil 400 ） 改 质。用 0. 1% ～ 0. 4% 固定液（ PPE ， 性， 可在 340 ℃ 用 于 菲、 蒽、 咔唑等多环芳烃的 分析。 为了适应各种样品的分离， 可对它进行各种 表面处理， 如： 1 ） 涂渍少量固定液消除残存的少 量活化点； 2 ） 分离酸性化合物时可用磷酸处理石 墨化炭黑； 3 ） 分离碱性化合物时可用有机碱处理 石墨化炭黑； 4 ） 在 100 ℃ 下用氢气处理石墨化炭 黑可除去表面的氧， 适于还原性物质的分离。 20 世纪 90 年代， 国内有一些单位使用石墨 化炭黑作固定相沉积到毛细管色谱柱上 ， 或者在 石墨化炭黑上涂渍少量液体固定相， 用以分离各 类混 合 物， 例如燕山石化的项敏 学习意大利 Bruner 的技术， 制得 20 支壁涂石墨化炭黑毛细管 柱， 重 复 性 很 好， 涂 溃 效 率 在 85% 左 右。 对 20 m × 0. 25 mm 石 英 毛 细 管 柱 的 柱 效 在 每 米 2 900 ～ 4 200 理论塔板数之间， 经过 1 年多使用， 保留时间和选择性无大变化。 一直到新世纪， 还有人研究石墨化炭黑毛细 2006 年云南师范大学的袁黎 管柱的制备及应用， 明研究组就把石墨化炭黑动态涂渍到毛细管色谱 2009 年又把石墨化炭黑键合到毛 细 管 柱 柱上， 上， 用以分离各类混合物 3
10 空气净化中的惰性气体 11 生产甲醛和乙醛产生的气体 12 被污染的空气 13 工场气体 14 核反应器 15 测定钢和金属中的碳 16 土壤中的气氛 17 测定酒中 CO2 18 灯泡中的气体 19 反应釜气氛控制 H2 ， N2 纯度测定 20 He， 21 血液中气体
色谱柱 15 m × 0. 25 mm（ 每米含 3. 4 mg 石墨化炭黑） ， 柱温 175 ℃ 1． 2 ， 3， 334三甲基丁烷； 2． 3 ， 二甲基戊烷； 3． 2 ， 二甲基戊烷； 4． 2 ， 3二甲基戊烷； 5． 3甲基己烷； 6． 正庚烷
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聚焦
气相色谱中碳固定相的演变
傅若农
（ 北京理工大学 化学学院 ， 北京 100081 ）
质取决于所用原料， 使用的原料有自然的木头、 泥 炭、 煤、 果核、 坚果的外壳以及人工合成物质 （ 主 要是聚合物） 。在没有空气和化学品条件下的碳 化过程中， 首先是大多数非碳元素 （ 氢、 氧和微量 硫和氮） 由于裂解的破坏而分解挥发了， 这样碳 元素就留下来， 形成结晶化的石墨， 其结晶以无规 则方式相互排列， 而碳则无规律地存在于自由空 间里， 这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积 和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适 当的空隙并形成碳的排列结构， 碳化过程使碳吸 附剂具有较低的吸附容量， 使其比表面只有几个 m2 / g ， 一直到没有所担心的过高的吸附性。 为了 得到高孔隙度和一定的比表面积， 碳化后还要进 行活化过程。从天然原料制得的活性炭要比从合 成物制得的活性炭具有较高的灰分， 从合成化合 物制得的活性炭几乎没有灰分， 并且具有很好的 机械性能， 不易压碎和磨损。 由天然原料制得的
， 在地球上按重量计 碳是有机世界的“主角 ” 算， 占地壳中各元素总重量的 0. 4% ， 按原子总数 计算不超过 0. 15% 。 而碳元素是一种十分神奇 的物 质， 如碳纤维是比钢轻而抗拉强度高于钢 7 ～ 9 倍的材料。尤其是近 20 年纳米级大小的碳 （ 富勒烯、 人们给其以前所 碳纳米管、 石墨烯等 ） ， 未有的重视。 在气相色谱发展的早期就利用各种形态的碳 用以分析分子量低的气体混 作固定相（ 或载体） ， 现在人们又把目光投向富勒烯、 碳纳米管、 合物， 石墨烯等纳米级材料， 以其作为新型分离材料。 这里我们讨论一下过去和现在各种碳吸附剂 作气相色谱固定相演变历程。 1 活性炭作气相色谱固定相 除硅胶以外， 活性炭是气相色谱使用最早的 固定相， 开始主要使用工业级的活性炭， 但是使用 一段时间以后， 它的色谱性能不能令人满意， 就将 其改性， 以适应色谱分离的要求。 在制备活性炭 当中， 要得到所需要的性能， 碳化和活化过程中最 重要的是原料的选择和预处理。活性炭的基本性
分析的再现性。
［2 ］ 其实早在 1963 年 Halasz 等 就把石墨化炭
黑涂渍在金属毛细管壁上制备成多孔层毛细管色 谱柱（ PLOT） 。他们把在 3 000 ℃ 下制得的 15 g
2 石墨化炭黑 （ 比表面 72. 8 m / g ） 悬浮在 220 mL
三氟三氯乙烷和 30 mL 四氯化碳的混合溶剂中， 快速搅拌， 灌注到清洁的镀银铜毛细管中， 把管一
傅若农： 气相色谱中碳固定相的演变
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DOI： 10． 13822 / j． cnki． hxsj． 2015． 01． 001
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1 ～7 2015 ， 37 （ 1 ） ， 化学试剂，
摘要： 讨论各种类型碳吸附剂 （ 活性炭、 碳分子筛、 石墨化炭黑和碳纳米材料 ） 用作气相色谱固定相的演变 。 除硅胶以 外， 碳是气相色谱出现以来最早使用的固定相 ， 起初主要是使用工业活性炭 ， 后来对其改性以便改善和适应色谱分离性 能。近年来， 把各种类型的碳纳米材料 （ 富勒烯、 碳纳米管、 石墨烯） 用于气相色谱固定相。 关键词： 碳吸附剂； 碳纳米材料； 富勒烯； 碳纳米管； 石墨烯 中图分类号： O613. 71 文献标识码： A 3283 （ 2015 ） 01000107 文章编号： 0258-
表1 Tab． 1 用活性炭作气相色谱固定相分析 各种样品中的气体 The gas chromatographic separation of gases in various materials on active carbons
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 土壤中气体 石油中的气体（ 地质） 煤气化和燃料燃烧的气体 煤矿中气体 冶金气体 聚合用乙烯的纯度 电子线路产生的气体 产生乙炔中的气体 合成氨装置中的气体 样品 He， ArO H2 ， N2 ， O2 ， CO， CO2 ， CH4 H2 ， CH4 ， C 2 H6 O2 ， N2 ， CO， CO2 ， CH4 H2 ， CO， CO2 ， CH4 ， C 2 H4 O2 ， N2 ， CO， CO2 CO， CO2 ， CH4 ， C 2 H4 ， C 2 H2 N2 ， CO， CO2 ， CH4 Ar， H2 ， H2 ， N2 ， He， Ne， Ke， CH4 H2 ， N2 ， CO， CH4 NO2 He， Ne， H2 ， NO2 He， Ne， CO， CH4 ， Ke 空气中的 Xe， CO2 N2 O ， NO， CO2 N2 ， CO2 He， Ne， Ar， Ke， Xe CO， CH4 H2 ， He， Ne， H2 ， CO， CO2 CO2 被测气体 He， Ar， H2 ， N2 ， CO， CO2 ， CH4
1008 收稿日期： 2014）， 教授， 研究方 男， 内蒙古兴和人， 作者简介： 傅若农（ 1930向为气相色谱和毛细管气相色谱新固定相、 裂解气相色谱 Email： ruonongfu@ 263． net。 和毛细管电泳，
2
化
学
试
剂
2015 年 1 月
活性炭的吸附性能受到它表面化学结构的影响 ， 而其表面性质又决定于与其键合在一起的各种杂 原子（ 如氧、 氮、 氢、 硫、 氯等 ） 的种类， 活性炭是没 有特殊选择性或选择性很小的吸附剂， 良好的活 性炭为多孔结构， 主要是各种直径的微孔和介孔， 其比表面可达 1 000 ～ 2 m / g 或者更高一些， 使 其具有高的吸附容量。由于活性炭表面具有很高 的化学和几何不均一性， 特别是工业级活性炭尤 为严重， 即使是低沸点气体和轻烃也会使色谱峰 产生很厉害的拖尾。 在气相色谱发展早期， 活性 炭只用于分析稳定的气体， 特别是惰性气体和轻 烃。20 世纪 50 年代初， 捷克的 Janak 和 60 年代 初波兰的 Zielinski 在使用活性炭作固定相分析气 体混合物方面做了很多工作， 他们的论文发表在 当时的捷克化学学报上和波兰的分析化学上 。在 这一时期， 用于气相色谱的活性炭没有进行改性 ， 所以常常得不到好的效果。 此后， 由于气相色谱 的发展和活性炭研究的深入， 人们就对活性炭的 表面进行改性， 包括用化学方法除去活性炭中的 灰分（ 除去无机杂质） ， 在无氧气氛中进行高温处 用催化活化及高温 理除去活性炭表面结合的氧，
［1 ］
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石墨化炭黑作气相色谱固定相 国内外早期进行了许 为克服活性炭的缺点，
多碳改性的研究， 石墨化炭黑就是一种把炭黑在 真空中或在还原性气氛中进行高温处理后的新型 碳固定相， 如把炭黑加热到 3 000 ℃ ， 就在碳表面 上形成石墨状的晶形。这样处理之后， 表面均匀，
2 活化点也大为减少， 比表面由几百 m / g 下降至 2 所以大大改善了色谱峰形， 低于 30 m / g， 提高了
图1
用石墨化炭黑固定相分离 C7 烃类的色谱 Chromatogram of hydrocarbons C7 using
Fig． 1
graphitized carbon black as stationary phase
第 37 卷第 1 期
傅中令溶剂蒸发 （ 静态涂渍法 ） ， 如图 1 所示。 使用 15 m 长的色谱柱分离 C7 烃， 这种色谱柱有一个异乎寻常的分离能力， 就是它 能够把间二甲苯和对二甲苯很好地分离开， 但是 邻二甲 苯 和 对 二 甲 苯 不 能 分 离 （ 一 般 色 谱 柱 是 间、 对二甲苯不能分离） 。 在 Halasz 和 Horvath 开创了使用石墨化炭黑 作气相色谱固定相之后， 前苏联的 Kiselev、 法国 Guiochon 和意大利的 Bruner 以及德国的 Engewald 研究组对石墨化炭黑从理论到实际应用作 了深入的研究。国外石墨化炭黑的商品化产品和 等 规格见表 2 。
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碳沉积的方法对多孔结构进行改性 。 用活性炭填充的色谱柱出现拖尾， 不仅是由 于活性炭上微孔和孔径的不均一所造成毛细管凝 聚， 更重要地是由于混合物中的一些成分在各种 非碳物质上的强烈吸附所致。这些附加的物质有 两类： 在活性炭孔中的无机物， 他们在表面上没有 键合； 部分灰分和杂原子 （ 常常是氧和氢、 硫、 氮、 卤素等） ， 这些杂原子与碳骨架进行了化学结合。 而且这些附加物会使进行色谱分离的物质产生可 逆吸附。 在气相色谱的应用中， 活性炭的改性是把活性 炭在 150 ～ 200 ℃ 下处理几个小时， 并在 13. 33 Pa 真空下除去水分， 这样不会影响吸附剂的表面性 能。表 1 是用活性炭作气相色谱固定相分析各种 样品中气体的例子 2
Evolution of Carbon Used as GC Stationary Phase FU Ｒuonong （ School of Chemistry， Beijing Institute of Technology， Beijing 100081 ， China） ， Huaxue Shiji， 2015 ， 37 （ 1 ） ， 1 ～7 Abstract： The evolution of various types of carbon adsorbents （ active carbons， carbon molecular sieves， graphitized carbon black and carbon nano materials） used as GC stationary phase are discussed． Besides silica gels， active carbons have been used since GC was introduced． At first， mainly industrial active carbons were used but after a time they were modified to adjust their properties for chromatographic separation requirements． Ｒecent years various types of carbon nanomaterials such as fullerenes， carbon nanotubes， graphene were used as GC stationary phases． Key words： carbon adsorbents； carbon nano materials； fullerenes； carbon nanotubes； graphene
表2 Tab． 2
原料 槽法炭黑 乙炔炭黑
［3 ］
H2 S 和 SO2 以及聚合级丁二烯单体中微量有害杂 DexSil 400 ） 改 质。用 0. 1% ～ 0. 4% 固定液（ PPE ， 性， 可在 340 ℃ 用 于 菲、 蒽、 咔唑等多环芳烃的 分析。 为了适应各种样品的分离， 可对它进行各种 表面处理， 如： 1 ） 涂渍少量固定液消除残存的少 量活化点； 2 ） 分离酸性化合物时可用磷酸处理石 墨化炭黑； 3 ） 分离碱性化合物时可用有机碱处理 石墨化炭黑； 4 ） 在 100 ℃ 下用氢气处理石墨化炭 黑可除去表面的氧， 适于还原性物质的分离。 20 世纪 90 年代， 国内有一些单位使用石墨 化炭黑作固定相沉积到毛细管色谱柱上 ， 或者在 石墨化炭黑上涂渍少量液体固定相， 用以分离各 类混 合 物， 例如燕山石化的项敏 学习意大利 Bruner 的技术， 制得 20 支壁涂石墨化炭黑毛细管 柱， 重 复 性 很 好， 涂 溃 效 率 在 85% 左 右。 对 20 m × 0. 25 mm 石 英 毛 细 管 柱 的 柱 效 在 每 米 2 900 ～ 4 200 理论塔板数之间， 经过 1 年多使用， 保留时间和选择性无大变化。 一直到新世纪， 还有人研究石墨化炭黑毛细 2006 年云南师范大学的袁黎 管柱的制备及应用， 明研究组就把石墨化炭黑动态涂渍到毛细管色谱 2009 年又把石墨化炭黑键合到毛 细 管 柱 柱上， 上， 用以分离各类混合物 3
10 空气净化中的惰性气体 11 生产甲醛和乙醛产生的气体 12 被污染的空气 13 工场气体 14 核反应器 15 测定钢和金属中的碳 16 土壤中的气氛 17 测定酒中 CO2 18 灯泡中的气体 19 反应釜气氛控制 H2 ， N2 纯度测定 20 He， 21 血液中气体
色谱柱 15 m × 0. 25 mm（ 每米含 3. 4 mg 石墨化炭黑） ， 柱温 175 ℃ 1． 2 ， 3， 334三甲基丁烷； 2． 3 ， 二甲基戊烷； 3． 2 ， 二甲基戊烷； 4． 2 ， 3二甲基戊烷； 5． 3甲基己烷； 6． 正庚烷
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气相色谱中碳固定相的演变
傅若农
（ 北京理工大学 化学学院 ， 北京 100081 ）
质取决于所用原料， 使用的原料有自然的木头、 泥 炭、 煤、 果核、 坚果的外壳以及人工合成物质 （ 主 要是聚合物） 。在没有空气和化学品条件下的碳 化过程中， 首先是大多数非碳元素 （ 氢、 氧和微量 硫和氮） 由于裂解的破坏而分解挥发了， 这样碳 元素就留下来， 形成结晶化的石墨， 其结晶以无规 则方式相互排列， 而碳则无规律地存在于自由空 间里， 这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积 和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适 当的空隙并形成碳的排列结构， 碳化过程使碳吸 附剂具有较低的吸附容量， 使其比表面只有几个 m2 / g ， 一直到没有所担心的过高的吸附性。 为了 得到高孔隙度和一定的比表面积， 碳化后还要进 行活化过程。从天然原料制得的活性炭要比从合 成物制得的活性炭具有较高的灰分， 从合成化合 物制得的活性炭几乎没有灰分， 并且具有很好的 机械性能， 不易压碎和磨损。 由天然原料制得的
， 在地球上按重量计 碳是有机世界的“主角 ” 算， 占地壳中各元素总重量的 0. 4% ， 按原子总数 计算不超过 0. 15% 。 而碳元素是一种十分神奇 的物 质， 如碳纤维是比钢轻而抗拉强度高于钢 7 ～ 9 倍的材料。尤其是近 20 年纳米级大小的碳 （ 富勒烯、 人们给其以前所 碳纳米管、 石墨烯等 ） ， 未有的重视。 在气相色谱发展的早期就利用各种形态的碳 用以分析分子量低的气体混 作固定相（ 或载体） ， 现在人们又把目光投向富勒烯、 碳纳米管、 合物， 石墨烯等纳米级材料， 以其作为新型分离材料。 这里我们讨论一下过去和现在各种碳吸附剂 作气相色谱固定相演变历程。 1 活性炭作气相色谱固定相 除硅胶以外， 活性炭是气相色谱使用最早的 固定相， 开始主要使用工业级的活性炭， 但是使用 一段时间以后， 它的色谱性能不能令人满意， 就将 其改性， 以适应色谱分离的要求。 在制备活性炭 当中， 要得到所需要的性能， 碳化和活化过程中最 重要的是原料的选择和预处理。活性炭的基本性
分析的再现性。
［2 ］ 其实早在 1963 年 Halasz 等 就把石墨化炭
黑涂渍在金属毛细管壁上制备成多孔层毛细管色 谱柱（ PLOT） 。他们把在 3 000 ℃ 下制得的 15 g
2 石墨化炭黑 （ 比表面 72. 8 m / g ） 悬浮在 220 mL
三氟三氯乙烷和 30 mL 四氯化碳的混合溶剂中， 快速搅拌， 灌注到清洁的镀银铜毛细管中， 把管一