有机化学：第三章 不饱和烃

1
4
2
3
1-(3-丁烯基)环己烯
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Example
CH3(CH2)2CH2
H
CC
CH3 CH-CH2CH3
H CC
HH
(4Z,6E)-3-甲基-4,6-十一碳二烯
分子中含有两个以上碳碳双键时，命名时选择含 有双键的最长碳链为主链，必须把双键位置一一 罗列出来，编号时要使双键位置尽可能最小 20
量才可以进行转化（263.6KJ.mol-1），
同时必须通过键的断裂和再形成。
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3.2 烯烃的顺反异构
CH3
CH3
CC
顺式（cis）
H
H
CH3
H
CC
反式（trans）
H
CH3
两个条件：限制旋转的因素；不同的原子或基团
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构型异构
几何异构 旋光异构
构象异构
Organic Chem
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构型和构象的区别：
◆相同点：都是指分子中的原子或基团
在空间上的不同排列。
◆不同点：
构象：一般不同的构象之间可以自然进行
转化，不需要外界的能量，不可能分离得
到不同的构象分子。
构型：一般不同的构型之间需要很高的能
烯烃：含有一个或者多个碳碳双键 单烯烃通式： CnH2n 二烯烃通式： CnH2n-2
CC
烯基：烯烃分子中去掉一个氢原子后余下的烃基 通式：CnH2n-1
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CH2CH CH2
烯丙基（2-丙烯基）
CH3CH CH2
CH3C CH2
异丙烯基（1-甲基乙烯基）
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Example
H3C
HH H
7C C
CC
H6
5 CH2 3
4
2 C1H3
(2Z,5E)-2,5-庚二烯
当多烯烃主链的编号在使双键号尽量小的
前提下，有两种可能时，规定编号由Z型双
键一端起始
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3.4 烯烃的物理性质
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3.4 烯烃的物理性质
CH3
CH3 CH3
H
CC
CC
H
H
H
CH3
0.33 D
0D
b.p. 4℃ m.p. －130.9℃
1℃ －105.6℃
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3.5 烯烃的化学性质
1. 烯烃的亲电加成
◆熔点、沸点 2-4个碳为气体，5-15个碳为液体，高级烯烃为固体 ◆极性 碳原子的电负性 在spn杂化轨道中，n的数值越小，s的性质越强。由 于s电子靠近原子核，它比p电子与原子核结合得更 紧，n越小，轨道的电负性越大，电负性的大小次序 如下：
s > sp > sp2 > sp3 > p 这样在烯烃中就会出现极性分子。
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Example
Br CH3
1-甲基-6-溴环己烯
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Example
CH(CH3)2
3-异丙基环己烯
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Example
5
6
1 23 4
CH2CH2CH=CH2
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Example
CH3 CH3CH2CH=CHCHCH2CH3
5-甲基-3-庚烯
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Example
CH=CH2 CH3CH2CH2 C CH2CH2CH3
CH3
3-甲基-3-丙基-1-己烯
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第三章 不饱和烃
烯烃（Alkenes）
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CONTENT
1 烯烃的结构 2 烯烃的顺反异构
3 烯烃的命名
4 烯烃的物理性质
5 烯烃的化学性质
6 烯烃的制备
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• 一般情况下双键不能自由旋转
• 强度： 键 > 键
• 键电子云流动性较大
6
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烯烃的键长和键角
乙烯键长和键角 乙烷键长和键角
134 pm
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烯烃的结构特征
• sp2杂化
• -键
• C=C键长比C-C短
烯烃的Z, E异构
Z, E异构——根据次序规则，较优基团或原
子在同侧为Z–型，不同侧为E–型。
CH3
CH3
CC
H
H
Z-型
CH3
H
CC
E-型
H
CH3
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Example
CH3
Br
CC
H Z型
CH3
CH3
Br
CC
H
CH2CH3
Z型
(CH3)2CH
CH3
2. 烯烃的自由基加成
3. 硼氢化反应
4. 催化氢化
5. 烯烃的氧化
6. 烯烃的卤化
7. 聚合反应
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亲电子试剂：电负性高，缺电子的试剂。 如：卤素、无机酸（H2SO4、HCl、HBr、HI、 HOCl、HOBr）及有机酸等（路易斯酸）
• 键电子云流动性较大
• 存在顺反异构——相同基团在双键同侧为顺 式，不同侧为反式
•π键的电子云相对于σ键来说，暴露在分子的
外部，容易受到亲电子试剂的进攻
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有机化合物的同分异构现象
同分异构
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构造异构 立体异构
碳架异构 位置异构 官能团异构 互变异构
CH3CH=CH
丙烯基（1-丙烯基）
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3.1 烯烃的结构
sp2 杂化
SP2 杂化轨道
CC p 轨道
CC
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-键的特点
H H
CC
H H
键能： C C 610.9 kJ / mol C C 347.3 kJ / mol 键 263.6 kJ / mol
CC
CH3
CH3
CC
H
CH2CH3 H
CH2CH3
E型
E型 13
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3.3 烯烃的命名
• 主链应含双键（不一定是最长） • 主官能团的位号尽可能小 • 如烯烃存在位置异构，母体名称前要加官能团 位号（三个碳原子以上） • 取代基的位置、数目、名称按“次序规则”顺 序写在母体前面 • Z或E加圆括号，写在化合物名称最前面