高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物
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Ταβλ ε
苯胺 硝基苯胺
对硝基苯胺 ο
二硝基苯胺
Ν Ν 二甲基苯胺 ∀ Ν Ν
分析结
表 自配水样的分析结果
Ρ εχοϖερψ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ βψ εξτραχτιον
化合物名称
加入量
Λ
实测量
Λ
平均回收率
Ρ Σ∆
平行实验次数
然后用样品过滤器将浓缩液
仪器 美国 公司的 检测器 进样阀 滤膜
的定量管中 用甲醇定容至
高效液相
液相色谱法测定 ∀
色谱仪 公司的脱气装置 站 样品过滤器
Ξ
结果与讨论
色谱工作 色谱条件的确定 色谱柱的选择
浓缩器 ∀
试剂
本课题为中美环境监测合作项目 得到美国环保局资助 本文收稿日期 修回日期
∀因此 采用梯度淋洗方式 这样可使分离
时间大大缩短 峰形改善 ∀
邻
分析方法的线性和最小检测量 分析方法的线性 标准样品的配制 将 种苯胺类化合物分别配制
Ù 的储备液 然后再配
苯胺 硝基苯胺
对硝基苯胺 ο
间硝基苯胺
联苯胺
成以甲醇为溶剂 浓度为 制成 种浓度均为
二硝基苯胺
图 甲醇浓度对苯胺类化合物容量因子 κ χ的影响
Φιγ Ε φφεχτ οφ ετηανολ χονχεντρατιον ον χα αχιτψ φαχτορ κ χ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ
值大于
时 可使 种物质达到基线分
离 但是分析时间较长 Ν Ν 二甲基苯胺的保留时
Χηινεσ ε Ε νϖιρον ενταλ Μ ονιτορινγ Χεντερ Β ειϕ ινγ
∆ αλ ιαν Ι νσ τιτυτε οφ Χηε ιχαλ Πηψσ ιχσ τηε Χηινεσ ε Α χαδ ε ψ οφ Σ χιενχεσ ∆ αλ ιαν
Ρ εσ εαρχη Χεντερ φορ Ε χοΕ νϖιρον ενταλ Σ χιενχεσ τηε Χηινεσ ε Α χαδ ε ψ οφ Σ χιενχεσ Β ειϕ ινγ Αβστραχτ Λ Κ εψ ωορδσ Λ Ρ Σ∆ Λ Ù ≅
∗
流动 相 为 甲 醇 水 梯 度 洗 脱 见 图 进样量 溶液将水样的 放入含有
Λ ∀
样品预处理 用稀 值调至
∗
取其 中 的
氯化钠 破乳剂 的 将氯化钠完全溶
∀将
但未见同时测定苯 解 ∀用
分液漏斗中 振摇 注意振摇时不能过于激 烈 以免溶液乳化 降低萃取效率 二氯甲烷萃取 放气 静置
胺 对硝基苯胺 间硝基苯胺 联苯胺 邻硝基苯胺
苯胺 对硝基苯胺 间硝基苯胺 联苯胺 邻硝基苯胺 ο
二硝基苯胺 Ν Ν 二甲基苯胺 Ν Ν
废水分析结果 从大连某染料厂采废水样 按照上面水样预处
检测 使 种苯胺类化合物达到了基线分离 ∀ 用保留时间定性 峰面积定量 ∀扣除空白 作各化合 物的定量曲线 线性关系良好 ∀用 废水的 值调至
苯胺类化合物标准样品色谱图
οφ σ τανδαρδσ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ 间硝基苯胺 联苯胺 邻
调整到
∗
这样有利于去除
Χηρο ατογ ρα
酚类化合物的干扰 ∀ 自配水样的测定 向蒸馏水中加入 种化合物的甲醇溶液 按照上 面所述 进行水样前处理 然后按照选定的色谱条件 进行高效液相色谱分析 色谱分离图见图
卷
最小检测量 在选定的色谱条件下 扣除空白 采用逐渐稀释
∀
的方法 测定各种物质的最小检测量 见表
水样的分析结果 萃取条件的选择 根据文献报道 采用二氯甲烷作为萃取剂从
废水中萃取苯胺类化合物 萃取效率较高 且易于操 作 因此本实验采用二氯甲烷作为萃 取 剂 ∀废 水 的 值用稀
图
Φιγ
污染随着它的广泛应用而日趋严重 因此 对这类化 合物的监测已越来越受到重视 ∀美国 日本等国把苯 胺类化合物列入主要监测项目或优先监测的污染物 黑名单 ∀在我国 苯胺类化合物也被列为环境重点 污染物并制定了最高容许排放浓度 ∀在已颁布的 污水综合排放标准 准方法
学院试验化工厂生产 Ν Ν 二甲基苯胺为化学纯 试剂 由北京化工厂生产 ∀
基苯胺 流动相的 值小于 在
值对容量因子并没有严重影 值的增加而增加
响 ∀对 于 苯 胺 联 苯 胺 和 Ν Ν 二 甲 基 苯 胺 在 时 容量因子随着 值大于 时 容量因子基本不变 ∀
流动相的选择 选择既通用又经济且毒性小的甲醇 水作为流 值对分离 值为 时 随
动相体系 考察甲醇浓度和流动相的 度的影响 ∀ 甲醇浓度对分离的影响 在 度的增加 在甲醇浓度为 分离 见图
Ν Ν 二甲基苯胺 ∀ Ν Ν
Ù 的混合标样 ∀再将此混
合标样依次稀释成浓度为
Ù 的标准系列 ∀
用选定的色谱条件 分别作它们的色谱图 以色 流动相的 为 值对分离的影响 在甲醇浓度 流动相的
表
Ταβλ ε
谱峰面积 Ψ 与对应的浓度 Ξ
Ù 作标准曲线 求
的情况下 见图
值范围
Ù
二硝基苯胺及 Ν Ν 二甲基
∀方法快速 准确 是测定废水中苯胺类
前言
苯胺类化合物是致癌物质 它对环境造成的
甲醇
由沈阳试剂三厂生产 二氯甲烷 由
由郑州市化学试剂三厂生产 氯化钠
沈阳试剂厂生产 苯胺 间硝基苯胺 对硝基苯胺 联 苯胺标样均由中国环境监测总站标准室提供 邻硝 基苯胺和
二硝基苯胺均是化学纯试剂 由防化
Χηρο ατογ ρα
Ν Ν 二甲基苯胺 Ν Ν
∀
结论
应用反相高效液相色谱法 采用 色 谱 柱 以 甲 醇 水 作 为 流 动 相 梯 度 洗 脱
期
赵淑莉等 高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物
日本环境厅保健调查鉴定所编 中国环境监测总站译
ετ αλ
环境监测资料
∆ ετερ ινατιον οφ Ανιλ ινε ∆ εριϖατιϖεσ ιν αστε ατερ ωιτη Ρ εϖερσεδ - Πηασε Η ιγ η Περφορ ανχε Λιθυιδ Χηρο ατογ ρα ηψ
期 本实验选用了
赵淑莉等 高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物 和 为
∗ ∀对于 ο 硝基苯胺和 二硝
两种柱子 通过比较发现后者更适于苯胺类化合物 的分离 它不仅使苯胺类化合物的分离时间缩短 而 且 使 分 离 度 增 加 峰 形 对 称∀ 柱具备 柱所具有的一切性能 它消除了填料中残余硅 羟基与胺类化合物的强相互作用 使分离性能大大 提高 是分离苯胺类化合物等碱性物质的最佳选择 ∀
出它们的线性关系和相关系数见表 ∀
ινι υ δετεχταβλ ε θυαντιτιεσ οφ ανιλ ινε δ εριϖατιϖεσ
苯胺类化合物的线性方程 相关系数和最小检测量
Χαλ ιβρατιον εθυατιονσ χορρελ ατιον χοεφφιχιεντσ ανδ
化合物名称
线性方程
参
考
文
献
张印德 高玉之 傅鸣远编 苯的胺基 硝基化合物中毒 图
Φιγ
染料厂废水样品色谱图
οφ ωαστε ωατερ σ α λ ε ιν α δψεστυφφ φαχτορψ
的防治 北京 化学工业出版社 周文敏 寇洪如 王湘君编 环境优先污染物 北京 中国 环境科学出版社 周文敏 寇洪如 中国环境优先污染物黑名单研究 中国 环境优先监测研究课题组 国家环保局水和废水监测分析方法编委会 水和废水监 测分析方法 北京 中国环境科学出版社 王素坤 王 集 南京 平 鲁意扬 第十次全国色谱学术报告会文
色谱条件
≅
中规定了苯胺类化 检测波长
不锈钢柱 流速
Ù
合物的排放标准 并制订了分析苯胺类化合物的标 萘乙二胺偶氮光度法 ∀但不足的是该 方法只能分析总的苯胺类化合物 不能对单个的苯 胺类化合物进行定性和定量分析 ∀高效液相色谱法 能弥补这个不足 ∀目前 用高效液相色谱法测定废水 中苯胺类化合物已有报道
第
卷第 期 年 月
色
谱
高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物
赵淑莉
中国环境监测总站
Ξ
魏复盛
北京
邹汉法
中国科学院大连化学物理研究所 大连
徐晓白
中国科学院生态环境研究中心 提 要 应用反相高效液相色谱法 采用
∗
北京 检
色谱柱 以甲醇 水作流动相 梯度洗脱 变异系数为
∗
测 外标法定量 同时测定苯胺 对硝基苯胺 间硝基苯胺 联苯胺 邻硝基苯胺 苯胺的含量 ∀回收率为 化合物的有效方法 ∀ 关键词 分类号 反相高效液相色谱法 苯胺类化合物 废水
∀
着甲醇浓度的降低 各物质的容量因子都有不同程 时 各物质达到了基线
图 流动相的 Η 值对苯胺类化合物容量因子 κ χ的影响
Φιγ Ε φφεχτ οφ οβιλ ε ηασε Η ον χα αχιτψ φαχτορ κ χ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ
曲线序号见图
∀
色谱条件的确定 综上所述 在甲醇浓度为 和 间为
二硝基苯胺 Ν Ν 二甲基苯胺等 种物质的报
道 ∀我们建立了测定这 种化合物的简便 快速 准确 的方法 ∀
萃取后的有机相接收在浓缩瓶中 ∀按照同样的步骤 将萃取后的水样用同体积的萃取剂连续萃取两次 将有机相接收在同一浓缩瓶中 ∀用
浓缩器将萃 用高效
实验部分
取液浓缩至约 过滤到
Λ
∗ Ù
理方法 立即进行废水预处理 然后按照选定的色谱 条件进行分析测定 见图
Λ Ù∀ ∀从分析测定结果可知
பைடு நூலகம்
将
以二氯甲烷作萃取剂 对
废 水 中 只 含 有 Ν Ν 二 甲 基 苯 胺 其 含 量 为
废水处理 然后浓缩 过滤 所得回收率高 ∀该方法简 单 快速 准确 能够对废水中苯胺类化合物进行定 性 定量测定 这对于制定新的分析苯胺类化合物的 标准方法具有重要意义 ∀
相关系数
最小检测量
苯胺 对硝基苯胺 间硝基苯胺 联苯胺 邻硝基苯胺 ο
二硝基苯胺 Ν Ν 二甲基苯胺 Ν Ν
Ψ Ψ Ψ Ψ Ψ Ψ Ψ
≅ ≅ ≅ ≅ ≅ ≅ ≅
≅ ≅ ≅ ≅ ≅
Ξ Ξ Ξ Ξ Ξ Ξ Ξ
≅ ≅
色
谱 果见表 ∀
苯胺 硝基苯胺
对硝基苯胺 ο
二硝基苯胺
Ν Ν 二甲基苯胺 ∀ Ν Ν
分析结
表 自配水样的分析结果
Ρ εχοϖερψ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ βψ εξτραχτιον
化合物名称
加入量
Λ
实测量
Λ
平均回收率
Ρ Σ∆
平行实验次数
然后用样品过滤器将浓缩液
仪器 美国 公司的 检测器 进样阀 滤膜
的定量管中 用甲醇定容至
高效液相
液相色谱法测定 ∀
色谱仪 公司的脱气装置 站 样品过滤器
Ξ
结果与讨论
色谱工作 色谱条件的确定 色谱柱的选择
浓缩器 ∀
试剂
本课题为中美环境监测合作项目 得到美国环保局资助 本文收稿日期 修回日期
∀因此 采用梯度淋洗方式 这样可使分离
时间大大缩短 峰形改善 ∀
邻
分析方法的线性和最小检测量 分析方法的线性 标准样品的配制 将 种苯胺类化合物分别配制
Ù 的储备液 然后再配
苯胺 硝基苯胺
对硝基苯胺 ο
间硝基苯胺
联苯胺
成以甲醇为溶剂 浓度为 制成 种浓度均为
二硝基苯胺
图 甲醇浓度对苯胺类化合物容量因子 κ χ的影响
Φιγ Ε φφεχτ οφ ετηανολ χονχεντρατιον ον χα αχιτψ φαχτορ κ χ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ
值大于
时 可使 种物质达到基线分
离 但是分析时间较长 Ν Ν 二甲基苯胺的保留时
Χηινεσ ε Ε νϖιρον ενταλ Μ ονιτορινγ Χεντερ Β ειϕ ινγ
∆ αλ ιαν Ι νσ τιτυτε οφ Χηε ιχαλ Πηψσ ιχσ τηε Χηινεσ ε Α χαδ ε ψ οφ Σ χιενχεσ ∆ αλ ιαν
Ρ εσ εαρχη Χεντερ φορ Ε χοΕ νϖιρον ενταλ Σ χιενχεσ τηε Χηινεσ ε Α χαδ ε ψ οφ Σ χιενχεσ Β ειϕ ινγ Αβστραχτ Λ Κ εψ ωορδσ Λ Ρ Σ∆ Λ Ù ≅
∗
流动 相 为 甲 醇 水 梯 度 洗 脱 见 图 进样量 溶液将水样的 放入含有
Λ ∀
样品预处理 用稀 值调至
∗
取其 中 的
氯化钠 破乳剂 的 将氯化钠完全溶
∀将
但未见同时测定苯 解 ∀用
分液漏斗中 振摇 注意振摇时不能过于激 烈 以免溶液乳化 降低萃取效率 二氯甲烷萃取 放气 静置
胺 对硝基苯胺 间硝基苯胺 联苯胺 邻硝基苯胺
苯胺 对硝基苯胺 间硝基苯胺 联苯胺 邻硝基苯胺 ο
二硝基苯胺 Ν Ν 二甲基苯胺 Ν Ν
废水分析结果 从大连某染料厂采废水样 按照上面水样预处
检测 使 种苯胺类化合物达到了基线分离 ∀ 用保留时间定性 峰面积定量 ∀扣除空白 作各化合 物的定量曲线 线性关系良好 ∀用 废水的 值调至
苯胺类化合物标准样品色谱图
οφ σ τανδαρδσ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ 间硝基苯胺 联苯胺 邻
调整到
∗
这样有利于去除
Χηρο ατογ ρα
酚类化合物的干扰 ∀ 自配水样的测定 向蒸馏水中加入 种化合物的甲醇溶液 按照上 面所述 进行水样前处理 然后按照选定的色谱条件 进行高效液相色谱分析 色谱分离图见图
卷
最小检测量 在选定的色谱条件下 扣除空白 采用逐渐稀释
∀
的方法 测定各种物质的最小检测量 见表
水样的分析结果 萃取条件的选择 根据文献报道 采用二氯甲烷作为萃取剂从
废水中萃取苯胺类化合物 萃取效率较高 且易于操 作 因此本实验采用二氯甲烷作为萃 取 剂 ∀废 水 的 值用稀
图
Φιγ
污染随着它的广泛应用而日趋严重 因此 对这类化 合物的监测已越来越受到重视 ∀美国 日本等国把苯 胺类化合物列入主要监测项目或优先监测的污染物 黑名单 ∀在我国 苯胺类化合物也被列为环境重点 污染物并制定了最高容许排放浓度 ∀在已颁布的 污水综合排放标准 准方法
学院试验化工厂生产 Ν Ν 二甲基苯胺为化学纯 试剂 由北京化工厂生产 ∀
基苯胺 流动相的 值小于 在
值对容量因子并没有严重影 值的增加而增加
响 ∀对 于 苯 胺 联 苯 胺 和 Ν Ν 二 甲 基 苯 胺 在 时 容量因子随着 值大于 时 容量因子基本不变 ∀
流动相的选择 选择既通用又经济且毒性小的甲醇 水作为流 值对分离 值为 时 随
动相体系 考察甲醇浓度和流动相的 度的影响 ∀ 甲醇浓度对分离的影响 在 度的增加 在甲醇浓度为 分离 见图
Ν Ν 二甲基苯胺 ∀ Ν Ν
Ù 的混合标样 ∀再将此混
合标样依次稀释成浓度为
Ù 的标准系列 ∀
用选定的色谱条件 分别作它们的色谱图 以色 流动相的 为 值对分离的影响 在甲醇浓度 流动相的
表
Ταβλ ε
谱峰面积 Ψ 与对应的浓度 Ξ
Ù 作标准曲线 求
的情况下 见图
值范围
Ù
二硝基苯胺及 Ν Ν 二甲基
∀方法快速 准确 是测定废水中苯胺类
前言
苯胺类化合物是致癌物质 它对环境造成的
甲醇
由沈阳试剂三厂生产 二氯甲烷 由
由郑州市化学试剂三厂生产 氯化钠
沈阳试剂厂生产 苯胺 间硝基苯胺 对硝基苯胺 联 苯胺标样均由中国环境监测总站标准室提供 邻硝 基苯胺和
二硝基苯胺均是化学纯试剂 由防化
Χηρο ατογ ρα
Ν Ν 二甲基苯胺 Ν Ν
∀
结论
应用反相高效液相色谱法 采用 色 谱 柱 以 甲 醇 水 作 为 流 动 相 梯 度 洗 脱
期
赵淑莉等 高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物
日本环境厅保健调查鉴定所编 中国环境监测总站译
ετ αλ
环境监测资料
∆ ετερ ινατιον οφ Ανιλ ινε ∆ εριϖατιϖεσ ιν αστε ατερ ωιτη Ρ εϖερσεδ - Πηασε Η ιγ η Περφορ ανχε Λιθυιδ Χηρο ατογ ρα ηψ
期 本实验选用了
赵淑莉等 高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物 和 为
∗ ∀对于 ο 硝基苯胺和 二硝
两种柱子 通过比较发现后者更适于苯胺类化合物 的分离 它不仅使苯胺类化合物的分离时间缩短 而 且 使 分 离 度 增 加 峰 形 对 称∀ 柱具备 柱所具有的一切性能 它消除了填料中残余硅 羟基与胺类化合物的强相互作用 使分离性能大大 提高 是分离苯胺类化合物等碱性物质的最佳选择 ∀
出它们的线性关系和相关系数见表 ∀
ινι υ δετεχταβλ ε θυαντιτιεσ οφ ανιλ ινε δ εριϖατιϖεσ
苯胺类化合物的线性方程 相关系数和最小检测量
Χαλ ιβρατιον εθυατιονσ χορρελ ατιον χοεφφιχιεντσ ανδ
化合物名称
线性方程
参
考
文
献
张印德 高玉之 傅鸣远编 苯的胺基 硝基化合物中毒 图
Φιγ
染料厂废水样品色谱图
οφ ωαστε ωατερ σ α λ ε ιν α δψεστυφφ φαχτορψ
的防治 北京 化学工业出版社 周文敏 寇洪如 王湘君编 环境优先污染物 北京 中国 环境科学出版社 周文敏 寇洪如 中国环境优先污染物黑名单研究 中国 环境优先监测研究课题组 国家环保局水和废水监测分析方法编委会 水和废水监 测分析方法 北京 中国环境科学出版社 王素坤 王 集 南京 平 鲁意扬 第十次全国色谱学术报告会文
色谱条件
≅
中规定了苯胺类化 检测波长
不锈钢柱 流速
Ù
合物的排放标准 并制订了分析苯胺类化合物的标 萘乙二胺偶氮光度法 ∀但不足的是该 方法只能分析总的苯胺类化合物 不能对单个的苯 胺类化合物进行定性和定量分析 ∀高效液相色谱法 能弥补这个不足 ∀目前 用高效液相色谱法测定废水 中苯胺类化合物已有报道
第
卷第 期 年 月
色
谱
高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物
赵淑莉
中国环境监测总站
Ξ
魏复盛
北京
邹汉法
中国科学院大连化学物理研究所 大连
徐晓白
中国科学院生态环境研究中心 提 要 应用反相高效液相色谱法 采用
∗
北京 检
色谱柱 以甲醇 水作流动相 梯度洗脱 变异系数为
∗
测 外标法定量 同时测定苯胺 对硝基苯胺 间硝基苯胺 联苯胺 邻硝基苯胺 苯胺的含量 ∀回收率为 化合物的有效方法 ∀ 关键词 分类号 反相高效液相色谱法 苯胺类化合物 废水
∀
着甲醇浓度的降低 各物质的容量因子都有不同程 时 各物质达到了基线
图 流动相的 Η 值对苯胺类化合物容量因子 κ χ的影响
Φιγ Ε φφεχτ οφ οβιλ ε ηασε Η ον χα αχιτψ φαχτορ κ χ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ
曲线序号见图
∀
色谱条件的确定 综上所述 在甲醇浓度为 和 间为
二硝基苯胺 Ν Ν 二甲基苯胺等 种物质的报
道 ∀我们建立了测定这 种化合物的简便 快速 准确 的方法 ∀
萃取后的有机相接收在浓缩瓶中 ∀按照同样的步骤 将萃取后的水样用同体积的萃取剂连续萃取两次 将有机相接收在同一浓缩瓶中 ∀用
浓缩器将萃 用高效
实验部分
取液浓缩至约 过滤到
Λ
∗ Ù
理方法 立即进行废水预处理 然后按照选定的色谱 条件进行分析测定 见图
Λ Ù∀ ∀从分析测定结果可知
பைடு நூலகம்
将
以二氯甲烷作萃取剂 对
废 水 中 只 含 有 Ν Ν 二 甲 基 苯 胺 其 含 量 为
废水处理 然后浓缩 过滤 所得回收率高 ∀该方法简 单 快速 准确 能够对废水中苯胺类化合物进行定 性 定量测定 这对于制定新的分析苯胺类化合物的 标准方法具有重要意义 ∀
相关系数
最小检测量
苯胺 对硝基苯胺 间硝基苯胺 联苯胺 邻硝基苯胺 ο
二硝基苯胺 Ν Ν 二甲基苯胺 Ν Ν
Ψ Ψ Ψ Ψ Ψ Ψ Ψ
≅ ≅ ≅ ≅ ≅ ≅ ≅
≅ ≅ ≅ ≅ ≅
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≅ ≅
色
谱 果见表 ∀