丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用

丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用

程炳章 姚林生

一 概述

丙烯酸树脂一般指丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯，某些乙烯基单体的聚合物。

因为丙烯酸树脂色浅，耐候性优良，不易泛黄，耐热，耐腐蚀，光学性能好，所以广泛用于油漆涂料成膜物。在溶剂型涂料油漆中，不仅是耐候性室外涂料主要品种，而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性，尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆，轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。在水分散性涂料中，丙烯酸乳液也是唯我独尊。但是在粉末涂料中，丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂，甚至不如聚氨酯树脂。不过另一方面，在粉末涂料功能性助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的，用量虽少，但使用广泛，可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。

丙烯酸树脂，环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在？从大分子聚合物的生成过程来看，有很大不同。

粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A 与环氧氯丙烷不断开环，闭环，一个接一个地增长，生成聚合物。聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团是在聚合物的端部（羟基不参加热固性粉末涂料的反应）。粉末涂料用饱和聚酯树脂，是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化，一个接一个增长。聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团也是在聚合物的端部。但是丙烯酸树脂不同，丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团，也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。而且被单体带到分子链上去的，也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团，则该丙烯酸树脂是热塑性的。其二，聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups)，而不是分支官能团。其三，与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的，也就是多单体之间竞聚率，以及单体相对浓度决定。往往活性官能团单体是无序进入分子链的分支。

从丙烯酸树脂的非化学特征来讲，其表面张力较环氧树脂与聚酯树脂却小，容易向表面渗透迁移，而且因为表面张力差较大，因此与环氧树脂与聚酯树脂的相容性差。

从经济价格上看，丙烯酸树脂单体价格一般却比环氧树脂或聚酯树脂价格高。 二 热塑性丙烯酸树脂

在粉末涂料中作为助剂是目前丙烯酸树脂的主要用途，如流平剂和湿润剂。

（一）使用最广泛的粉末涂料流平剂是丙烯酸树脂，代表产品是501[1]，它们是丙烯酸均聚物或丙烯酸共聚物，如丙烯酸正丁酯均聚物，丙烯酸异辛酯均聚物，丙烯酸二酯与丙烯酸异辛酯共聚物，丙烯酸正丁酯与丙烯酸异辛酯共聚物等。它们的结构如下： 聚丙烯酸正丁酯

CH 2

CH COOC 4H 9

n

聚丙烯酸异辛酯

COO

CH 2

CHCH 23CH 3

CH 2

CH n C 2H 5

丙烯酸正丁酯-丙烯酸异辛酯共聚物

CH 2

CH

COOC 4H 9

n

CH 2

CH COOC 8H 17

m

这些流平剂的玻璃化温度都较低，室温下都是高粘稠液体的热塑性丙烯酸树脂。 流平剂的合成通常是溶剂法，溶剂有甲苯，二甲苯或异丙醇等。引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈。生产时，单体和引发剂同时滴入回流溶剂中，溶剂回流除去聚合热，滴加完毕补加引发剂，充分聚合减少残留单体。而后抽真空除去溶剂和小分子聚合物，得到产品。

聚合物分子量在很大范围内都有良好的流平消除缩孔的作用。流平剂质量要求颜色浅，呈水白色，残留溶剂和低分子物要少。

作者用无溶剂本体聚合法生产流平剂，减少环境污染，降低成本[2]。

粘稠液状流平剂在粉末涂料生产中使用很不方便，现多采用载体吸收法制成母料固体。用于吸收的载体材料有树脂，如环氧树脂、聚酯树脂，也有无机材料，如胶体二氧化硅（白碳黑）、碳酸钙、硫酸钡等。吸收后，流平剂有效成分为10%~70%。

用树脂吸收的流平剂，在粉末涂料配方中，要从相应树脂中扣除流平剂中所含的该树脂份数。若用胶体二氧化硅、CaCO 3、BaSO 4等无机物吸收的流平剂，则在粉末涂料中带入了相应的填料。

普遍认为流平剂的作用是在粉末涂料成膜过程中，流平剂渗透到涂膜表面，改变表面张力，消除缩孔。流平剂对消除、减轻桔皮的作用不大。流平剂用量过多，反而会使表面产生雾影或发粘。丙烯酸流平剂的用量通常为料末涂料总量的0.8%~1%有效成份。流平剂用量对粉末涂料的影响见表1。

表1 丙烯酸流平剂用量对涂膜的影响

体吸收的流平剂应选择相近折光的载体流平剂。否则会影响透明粉末的透明性。

在美术型粉末涂料中，改变流平剂的用量可以调节美术型粉末涂料涂膜表面的花纹。 （二） 润湿剂（Weting Agent ）

润湿剂又称光亮剂、增光剂，代表产品是701。

润湿剂通常是甲基丙烯酸甲酯均聚物或甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸异辛酯共聚物。

因甲苯 、二甲苯作溶剂溶液聚合，引发剂是过氧化二苯甲酰，聚合后，真空脱除溶剂，冷却后破碎，成产品。

共聚时，也可以加入适当量苯乙烯，但加入量不宜过高，以避免涂膜外观产生亮点，或使机械性变差。

共聚物玻璃化温度在55~60 ℃之间，常温下是固体，可以直接加入粉末涂料配方中。 典型润湿剂的化学结构式如下：

CH 2

COOC 4H 9

CH 3

COOCH 3

CH 2

CH m C

润湿剂在粉末涂料中提高光泽的原因与流平剂相似。在涂料烘烤时，润湿剂会渗浮在颜填料表面或渗浮到涂膜表面，有助于连接料对颜填料的润湿，而提高涂膜光泽，但因为润湿剂在烘烤温度下黏度大大高于流平剂黏度，所以对微细针孔有消除作用，但对于缩孔的消除作用并不明显。

加入润湿剂还可以降低其它物质对涂膜表面的干扰作用。

润湿剂对提高光泽的数值一般在数度范围，不可能提高十几度或数十度。

润湿剂在粉末涂料配方中一般用量在1%~5%，太少不起作用，太多会影响机械性能。 表2是润湿剂不同用量对β羟烷基酰胺-聚脂树脂粉末涂料的影响。

表2 润湿剂用量对β羟烷基酰胺-聚酯树脂粉末涂料性能的影响

在美术型粉末涂料中，为了产品特殊外观效果。润湿剂用量可以从0到更多。 （三）热塑性丙烯酸粉末涂料