实验三盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中的二氧化硫

实验三盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中的二氧化硫

一﹑实验目的

1．学习大气采样机使用方法。

2．掌握盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中二氧化硫的方法。

二﹑实验原理

二氧化硫被四氯汞钾吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色络合物，比色测定。

主要干扰物质为：氮氧化物、臭氧、锰、铁、铬等。加入氨基磺酸铵可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸和乙二胺四乙酸二纳盐，可以消除或减少某些重金属的干扰，如在用10 mL吸收液时，60 µg铁﹑10 µg锰﹑10 µg铬﹑10 µg铜﹑22 µg钒没有明显干扰；环境大气中的微量氨﹑硫化物及醛类不干扰。

三﹑实验仪器

1．吸收管：多孔玻板吸收管﹑小型冲击式吸收管或大型气泡式吸收管，用于30 min~60 min采样；125 mL多孔玻板吸收瓶或125mL洗气瓶，用于24 hr采样。

2．大气采样器：流量范围0~1L/min。

3．721分光光度计。

四﹑试剂

所用水为除去氧化剂的重蒸水。

1．0.04 mol/L四氯汞钾吸收液：称取10.9 g氯化汞(HgCl2)，6.0 g氯化钾(KCl)和0.066 g乙二胺四乙酸二纳盐(Na-EDTA)，溶于水中，稀释至1 L。此溶液pH约为4，在酸度计上用0.01 mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至5.2左右。此试剂可以稳定6个月。

2．0.6%的氨基磺酸铵溶液：称取0.6g氨基磺酸铵(H2NSO3NH4)溶于水中，稀释至100 mL，用时现配。

3．0.2%甲醛溶液：量取1.4 mL 36~38%甲醛，溶于水中，稀释至250 mL，与冰箱中保存，可稳定一个半月。

10．二氧化硫标准溶液：称取0.200 g亚硫酸钠(Na2SO3)及0.010 g乙二胺四乙酸二钠盐，溶于200 mL新煮沸但已冷却的水中，轻轻摇匀。

将上述溶液取5mL稀释至1000mL，即可得每毫升含2.0 µg二氧化硫的标准溶液。此溶液储于冰箱中，一周内浓度不变。

12．0.016%对品红使用液：称取0.20g对品红，溶解于100mL浓度为1.0mol/L的盐酸中，可得0.2%对品红溶液。然后吸取20.00 mL 0.2%对品红储备液于250 mL容量瓶中，加25 mL 3 mol/L的磷酸溶液，用水稀释至刻线，至少放置24 hr方可使用。此溶液稳定9个月以上。

13．1 mol/L盐酸溶液：量取86mL浓盐酸(密度1.19)，用水稀释至1L。

14．3 mol/L磷酸溶液：量取41mL浓磷酸(H3PO480%)，用水稀释至200 mL。

五﹑实验步骤

1．标准曲线的绘制

取7个25mL容量瓶，按下表配制标准色列：

在以上各瓶中分别加入1.00 mL 0.6%氨基磺酸铵溶液，摇匀，再加2.00 mL 0.2%甲醛溶液，5.00 mL 0.016%对品红使用液，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线，摇匀。当室温15~20℃时，显色30 min；室温为20~25℃时，显色20 min；室温为25~30℃时，显色15 min。用1cm比色皿，于波长548 nm处，以水为参比，测定吸光度。(因试剂空白对温度敏感，易受分光光度计中温度的影响，改以水为参比。)

为了提高准确度，可使用恒温水浴。绘制标准曲线时的温度于测定样品时的温度之差应不超过±2℃。

用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式：

式中：Y——(A-A0)，标准溶液吸光度(A)与试剂空白液吸光度(A0)之差；

X——二氧化硫含量，µg；

a——回归方程式的截距；

b——回归方程式的斜率。

2．采样

采样时间为30~60 min时，用10 mL吸收液，流量为0.5 L/min。测定24 hr平均浓度时，用75~100 mL吸收液以0.2~0.3 L/min流量连续采样24 hr。

如果样品采集后不能当天测定，应放在冰箱内保存。在采样﹑运输和储存过程中，应避免日光直射。

六﹑计算