沉淀溶解平衡、溶度积及计算

二、沉淀溶解平衡的应用
离子的浓度商Qc和浓度积Ksp的关系(溶度积规则)： Qc > Ksp，溶液处于过饱和溶液状态，生成沉淀。 Qc = Ksp，沉淀和溶解达到平衡，溶液为饱和溶液 Qc < Ksp，溶液未饱和，沉淀全部溶解，无沉淀生成。
（1）沉淀的溶解 Mg(OH)2(s)溶解在氯化铵等酸性的盐溶液中: Mg(OH)2(s) + 2NH4+ = Mg2+ + H2O + 2NH3↑ （2）沉淀的生成（满足Qc > Ksp ） 例1：将4×10-3mol· L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol· L-1 的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出？ Ksp(AgCl)= 1.8×10-10mol2· L-2 解：只有当 Qc > Ksp时，离子才能生成沉淀。混合后： [Ag+]=2 ×10-3mol· L-1，[Cl-]= 2 ×10-3mol· L-1 Qc= [Ag+][Cl-] = 2 ×10-3mol· L-1 × 2 ×10-3mol· L-1 = 4.0 ×10-6mol2· L-2 > 1.8×10-10mol2· L-2 Qc > Ksp，所以有AgCl沉淀析出。 注意：当溶液中剩余离子即平衡离子浓度≤10-5mol/L时， 认为离子已沉淀完全或离子已有效除去。
AC 5、下列说法正确的是： A．往NaCl饱和溶液中滴加浓盐酸，NaCl的溶解度减小； B．升高温度，物质的溶解度都会增大； C．在饱和NaCl溶液中存在溶解平衡； D．在任何溶液中都存在溶解平衡。 6、在一定温度下，硫酸铜晶体的培养皿中存在下列平 衡：Cu2++SO42-+xH2O CuSO4· xH2O，当向溶液中加少 量无水硫酸铜粉末后，下列说法正确的是 BC 2+ A、溶液中Cu 浓度增大 B、溶液中Cu2+离子数目减少 C、该硫酸铜晶体体积增大 D、溶液的蓝色变浅
中和滴定： 已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液
c( NaOH ) C( HCl )V( HCl ) V( NaOH )
（1）酸碱中和滴所用的仪器： 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、 铁架台、锥形瓶、烧杯。 （2）标准液：已知准确浓度的溶液（滴定管中） （3）待测液：未知浓度的溶液（锥形瓶中） （4）滴定的操作步骤 ① 检查（检查滴定管是否漏液） ② 洗涤（水洗和润洗滴定管） ③ 取液（标准液和待测液） ④ 加入指示剂(酚酞、滴入待测液)
一、沉淀溶解平衡： PbI2 (s) Pb2+ + 2IPb2+和I-的沉淀与PbI2固体的溶解达到平衡状态[ V （溶解）= V（沉淀）]即达到沉淀溶解平衡状态。 1、溶度积常数或溶度积(Ksp )： 25℃时， Ksp = [Pb2+][I-]2 = 7.1×10-9 mol3 · L-3 2、溶度积(Ksp )的性质： 溶度积(Ksp )的大小只与温度有关。 Ksp表示难溶电解质在水中的溶解能力，相同类型的 难溶电解质的Ksp越小，溶解度S越小，越难溶解。 如: Ksp (AgCl) > Ksp (AgBr) > Ksp (AgI) 溶解度： S(AgCl) > S(AgBr) > S(AgI)
正移 正移 逆移 逆移 正移
C(Ag+)
增大 瞬间减小最终不变 增大 减小 减小
4、简单计算：
氢氧化铜悬浊液中存在如下平衡： Cu(OH)2(s) Cu2+ (aq)＋2OH-(aq)，常温下其 Ksp＝c(Cu2+)×c2(OH-)＝2×10-20 mol3· L-3 （1）某硫酸铜溶液里c(Cu2+)＝0.02 mol· L-1，如要生成 5 Cu(OH)2，应调整溶液pH使之大于________ 。 （2）要使0.2 mol· L-1硫酸铜溶液Cu2+浓度降至原来的千 6 分之一，则应向溶液里加入NaOH溶液，使溶液pH为__
⑧ 数据处理，计算滴定结果 将三次滴定用去盐酸体积的平均值代入关系式计算
误差的分析： 下列操作会造成 NaOH 溶液浓度偏高或
偏ห้องสมุดไป่ตู้，或没影响？ 分析时要考虑实际情况和计算情况，最终结果以计 算为准。
偏高 (1) 滴定管用蒸馏水润洗，而没有用标准盐酸润洗。 偏高 (2) 锥形瓶用蒸馏水洗后，用待测液润洗。 没影响 (3) 在滴定过程中，往锥形瓶补加蒸馏水。 偏低 (4) 振荡时，少量溶液溅出锥形瓶外。 (5) 滴定完毕，滴定管尖嘴部分有液滴悬挂未滴入 偏高 锥形瓶中。 偏高 (6) 滴定前滴定管有气泡，滴定终点时，气泡消失。 (7) 滴定前，仰视读数，终点时俯视。 偏低
⑤ 滴定 左手控制旋塞，右手拿住锥形瓶颈，边滴边振荡；眼 睛要始终注视锥形瓶中溶液的颜色变化。 ⑥ 判断终点并记录实验数据 当看到滴加一滴盐酸时，锥形瓶中溶液红色突变为无 色，且在半分钟内不褪色时。 ⑦ 滴定操作重复三次。
次 待测液体积 （Ｌ） 数 1 2 标准液体积（Ｌ）
滴定前
滴定后
实际
平均值
3
实质：沉淀溶解平衡的移动。一种沉 （3）沉淀的转化 淀可转化为更难溶的沉淀，难溶物的溶解度相差越大， 这种转化的趋势越大。 例：在ZnS沉淀加入10mL0.001mol/L的CuSO4溶液是否 有CuS沉淀生成？已知:Ksp(ZnS) = 1.6×10-24 mol2· L-2 Ksp(CuS) = 1.3×10-36mol2· L-2 解：ZnS沉淀中的硫离子浓度为： [S2-]=[Zn2+]=(Ksp)1/2=(1.6×10-24)1/2=1.26×10-12(mol/L) Qc = [Cu2+][S2-] = 1.0×10-3mol/L×1.26×10-12mol/L =1.26×10-15mol2· L-2 因为：Qc(CuS) > Ksp(CuS)，所以ZnS沉淀会转化为 CuS沉淀 练习：要除去MgCl2酸性溶液中少量的FeCl3，不宜选用 的试剂是（ C ） A、MgO B、MgCO3 C、NaOH D、Mg(OH)2
3、影响沉淀溶解平衡的因素
（1）温度: 升高温度能促进沉淀的溶解． （2）浓度: 加水稀释，可以促进沉淀的溶解． （3）化学平衡原理也适用于沉淀溶解平衡，外界条件 改变，沉淀溶解平衡发生移动。 AgCl(s) Ag+ + Cl-
条件改变 升温 加水 加AgNO3(S) 通HCl(g) 加NaBr
平衡移动方向
3、下列说法中正确的是（ B ） A、不溶于水的物质溶解度为0 B、绝对不溶解的物质是不存在的 C、某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0 D、物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水
4、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解质 MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除 去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净 的MnCl2。根据上述实验事实，可推知MnS具有的相 关性质是 （C） A、具有吸附性 B、溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C、溶解度大于CuS、PbS、CdS D、溶解度小于CuS、PbS、CdS
1、某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图 所示。下列说法正确的是 C A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B．通过蒸发可以 使溶液由d点变到c点 C．d点无BaSO4 沉淀生成 D．a点对应的Ksp大 于c点对应的Ksp
2、已知Ag2SO4的KSP 为2.0×10-5，将适量Ag2SO4固体 溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和SO42- 浓 度随时间变化关系如右图（饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)＝ 0.034 mol· L-1）。若t1时刻在上述体系中加入 100mL 0.020 mol· L-1 Na2SO4 溶液，下列示意图中，能正确表 示t1时刻后Ag+和SO42- 浓度随时间变化关系的是 B