硝化及硝化产物
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硝化及硝化产物
一、危险因素
1、硝基化合物具有爆炸性;
2、混酸(浓硫酸与硝酸的混合物)具有强烈的氧化性和腐蚀性;与其他易燃物质接触引起自燃;
3、二氧化氮或一氧化氮对呼吸有刺激作用;
4、硝基化合物蒸汽和粉尘毒性很大。
二、工艺与设备要求
1、混酸中的硫酸与水量的比例应当计算;
2、混酸中的硝酸量不应少于理论需要量,实际稍稍过量1~10%;
3、制备混酸时可采用压缩空气、机械搅拌、循环泵;
4、冷却不好,混酸温度可达90度或更高温度,硝酸可部分分解为二氧化氮和水;
5、硝化反应控制在30度以下,应有可靠的冷却系统和搅拌;
6、扩大冷却面,将侧面的器壁做成波浪形,在设备的盖上装有附加的冷却装置,推进式搅拌器,并附有扩散圈,设备的底部制成凹形并装有压出管。
7、严防有机物与混酸分层后反应在分界面上进行,局部过热,造成冲料。
三、安全工程
1、采用多段硝化,投料少而减少爆炸的中毒的危险。
2、硝化物遇水温度会急剧上升,反应进行很快,可分解产生气体而发生爆炸;所以夹套中的冷却水压力微呈负压,在水的引入管上必须安装压力计,在进水管及排水管上都需要安装温度计。
3、废水排出管中安装电导自动报警器,当管中进酸时,水的电导率会发生变化而报警。
4、为严格控制硝化反应温度,应严格控制加料速度;硝化反应应采
用双重阀门控制加料,设备必要的冷却水备用系统。
5、应保持连续搅拌,并配置有保护性气体(惰性气体)搅拌和人工搅拌的辅助设施。有自动联接的备用电源。采用硫酸作润滑剂。温度计套管用硫酸作导热剂。不可使用普通机油或甘油。
6、附设相当容积的紧急放料槽。放料阀可采用自动控制的气动阀与手阀并用。
7、硝化器上的加料口关闭时,为了排出设备中的气体,应安装可移动的排气罩,采用抽气法或利用带有铝制透平的防爆型通风机不通风。
8、配制反应混合物必须除去其中的易氧化的组分,调节温度及连续混合是防止硝化过程中发生氧化作用的主要措施。
9、硝化器应符合加压容器的技术要求。使用真空卸料法。
10、防止硝化产生溅到蒸汽管道等载热物体上而引起爆炸或火灾。
11、管道堵塞可用蒸汽加温疏通,不能用金属棒敲打或明火加热疏通。
12、车间禁止火种,电气设备要防爆。
13、在蒸馏硝基化合物(如硝基甲苯)时必须特别小心。硝基甲苯蒸馏所得的热残渣能发生爆炸。
四、硝化甘油生产过程安全技术
1、控制副反应倾向的大与小,主要取决于废酸的组成。实际中常控制合理的混酸成分(硝酸49%、硫酸51%)和硝化系数(混酸与甘油的质量比为5:1)来减少副反应的发生。
2、良好搅拌与传热方式,避免局部过热而导致分解、爆炸。
3、输送是较危险的。采用水喷射器使硝化甘油和水形成乳化液后再输送则比较安全。乳化完全时,具有不易起爆和传爆的特点。
4、机械感度为2J/cm2即可引起爆炸。生产厂房内不允许存放起爆物品以及与生产无关的用具。进入生产厂房的人员不得穿硬底鞋和携带硬质物件。生产使用工具应是软质的、操作时应注意轻放。严禁敲打硝化甘油生产物件。检修时必须彻底处理干净。
5、用位差输送时,管道坡度一般应不大于3%。输送前、后应用温水冲洗管道。
6、为预防传爆,在管道上最好安装爆轰隔断器,或用橡胶、塑料软管进行输送。采用喷射乳化输送时,应防止空气进入喷射器内,以免因气泡受绝热压缩而造成危险。
7、60度开始分解,200度时立即分解爆炸。焊接未处理干净的硝化甘油设备、管道;用蒸汽直接熔化冻结硝化甘油的废酸管道,以及在硝化器内发生的局部过热分解等都会引起爆炸。