配位化合物

Ks 1.1×107 1.3×1021 2.9×1013 1.0×1024 2.0×1038 2.1×1013 2.9×109 5.0×1016 6.8×1029
（三）配位数
直接与中心离子（或原子）以配位键结合的配原子数目，称为该中心离子（或 原子）的配位数。一般中心原子的配位数为2、4、6。
✓ 单齿配体：配体的数目与中心离子（或原子）的配位数相等。 ✓ 多齿配体：中心离子（或原子）的配位数不等于配体的数目。
一般情况下配体配位数=配体中配原子数（ “齿数” ）×配体数目
（二）配位体和配位原子
➢ 配位体：配合物中与中心原子以配位键相结合的中性分子或阴离子称为配 位体（简称配体）
➢ 配位原子：配体中具有孤对电子，能与中心离子（或原子）形成配位键的 原子，在形成配位键时，称为配位原子（简称配原子） ✓ 常见的配原子多是电负性较大的非金属元素的原子 ✓ 配原子均具有形成配位键所需的未成键的孤对电子
（二）配位体和配位原子
配体
配体与中心离子（或 原子）结合情况
有少数配体虽有两个配原子， 但两个配原子距离太近，只能 选择其中一个配原子与中心原 子形成一个配位键，故仍属单 齿配体，如硫氰酸根离子SCN和异硫氰酸根离子NCS-
单齿配体
一个配体和中心离子（或原 子）只以一个配位键相结合
多齿配体
一个配体和中心离子（或原子） 以两个或两个以上配位键相结合
给予依地酸钙钠驱铅治疗。
讨论
1.金属都有毒吗？ 2.重金属中毒后如何应急处理？ 3.依地酸钙钠为什么能用于驱铅治疗？
[Co(NH3)6]Cl3，1798年，法国化学家塔萨厄尔（B·M·Tassert）在工作中首次合成
生化检 测
环境监
…… 配位化
测
合物
药物分 析
化学制 药
第一节 配合物的基本概念
Baidu Nhomakorabea
四氰合锌（Ⅱ）配离子 硫酸四氨合铜（Ⅱ） 二氨•二（乙二胺）合钴（Ⅲ）
二氯•二氨合铂（Ⅱ） 四羰基合镍（0） 六氯合铂（Ⅳ）酸 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 六氰合铁（Ⅲ）酸钾 五氨•水合钴（Ⅲ）配离子 氨基•硝基•二氨合铂（Ⅱ）配离子 三氯化五氨•水合钴（Ⅲ）
四、螯合物
（一）螯合物的概念
➢ 这种具有环状结构的配合物称为螯合物。 ➢ 能与中心离子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂。
一、配合物的定义 二、配合物的组成 三、配合物的命名 四、螯合物
一、配合物的定义
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一、配合物的定义
由简单阳离子或原子和一定数目中性分子或阴离子通过配位键结合，并按一定的组成 和空间构型所形成的复杂离子称为配离子。若形成的不是复杂离子而是复杂分子，则称为 配位分子。
➢ 配合物定义：含有配离子或配位分子的化合物统称为配位化合物，简称配合物。
[Ag(NH3 )2 ] [Ag+ ][NH3 ]2
一、配位平衡及稳定常数
配离子
[Ag(NH3)2]+ [Ag(CN)2][Ag(S2O3)2]3[Cu(CN)2][Au(CN)2][Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Zn(CN)4]2[HgI4]2-
表7-1 常见配离子的稳定常数
➢ 先无机配体，后有机配体（复杂配体写在括号内）。 ➢ 先阴离子配体，后阳离子和中性分子配体。 ➢ 同类配体，按配原子元素符号的英文字母顺序排列。 ➢ 同类配体中若配原子相同，则含较少原子数的配体在前，含较多原子数的配体在后。 ➢ 若配原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配原子相连的非配位原子的
（二）螯合物的形成条件
➢ 螯合剂必须含有2个或2个以上的配位原子，以便于中心离子配合 形成环状结构。
➢ 每2个配位原子之间应间隔2个或3个其他原子，以便能形成稳定的 五元环或六元环。
第二节 配位平衡
一、配位平衡及稳定常数 二、配位平衡的影响因素
一、配位平衡及稳定常数
向含有Ag+的溶液中加入过量的氨水，则有[Ag(NH3)2]+生成：
目录
第一节 配合物的基本概念 第二节 配位平衡 第三节 配位滴定法 第四节 配合物在医学中的意义
某市工人进行铅钢氧割分解，作业场所面积约10 m2，工作中佩戴普通的纱布口罩，
无其他防护措施。连续作业后，工人不同程度地出现了头昏、头痛、乏力、恶心、咽部不 适、嘴唇周围麻木等症状，随后到医院就诊。
接诊医生根据其职业史、临床表现、辅助检查结果，诊断为“职业性急性铅中毒”，
若向此溶液中加入Cl -，并没有AgCl沉淀生成；但若向此溶液中加入I - ，却有黄色的AgI沉淀生成，说明 溶液中仍含有极少量游离的Ag+，即[Ag(NH3)2]+还可以解离出少量Ag+。可见，在溶液中配位反应和解离反 应同时存在，即存在与弱电解质的电离平衡相似的一种平衡（配位平衡）：
K = 配位平衡的平衡常数称为配离子的稳定常数，用Ks表示： s
元素符号的英文字母顺序排列。 ➢ 配体化学式相同但配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 ➢ 若配位原子尚不清楚，则以配位个体的化学式中所列的顺序为准。
三、配合物的命名
[Zn(CN)4]2[Cu(NH3)4]SO4 [Co(NH3)2(en)2]3+ [PtCl2(NH3)2] [Ni(CO)4] H2[PtCl6] K4[Fe(CN)6] K3[Fe(CN)6] [Co(NH3)5H2O]3+ [PtNH2NO2(NH3)2]2+ [Co(NH3)5H2O]Cl3
（四）配离子的电荷数
配离子的电荷数等于中心离子（或原子）电荷数和配体总电荷数的代数和。
[Zn(CN)4]2-的电荷数是：+2+(-1)×4=-2 [Pt(NH3)2Cl2]的电荷数是：+2+0×2+(-1)×2=0
三、配合物的命名
遵循无机化合物命名原则
配体数目（二、三、四……）－配体名称（不同配体名称之间以中圆点“•”间隔）－“合 ”字－中心离子（或原子）名称－中心离子（或原子）氧化数（多用大写罗马数字表示）
➢ 特别提醒：由于含有配离子的化合物的化学性质主要由配离子决定，习惯上将配离子
也称为配合物，没有严格区分。
≠ 复盐
配合物
二、配合物的组成
（一）中心离子（或原子）
位于配离子中心位置的离子（或原子）称为中心离子（或原子），又称配合物 的形成体
➢ 绝大多数配合物的形成体是金属离子 ➢ 也有金属原子作为中心原子的 ➢ 作为中心离子（或原子），须具有能接受孤对电子的空轨道