莽草酸途径-2-20130416

组织中的活性可随外界因素而发生显著变化，用光
照，病伤害，植物激素处理等会使活性显著增加。 另外有时还受光敏色素所支配。
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4.3 木脂素和木质素（lignin)
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木脂素
新木脂素
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木脂素和木质素（lignin)
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重要木脂素：鬼臼毒素 podophyllotoxin 鬼臼是鬼臼草Podophylum hexandrum 或美洲鬼臼P
分支酸经其异构体异分支酸衍生 2，3-二羟基苯甲酸是肠菌素(Fe3+载体） 的组成单元,
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叶酸（folic acid,Vitamin B9)
PABA是叶酸（二氢喋呤磷酸酯衍生）的构成单元
谷氨酸
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叶酸—C1的传递
一碳单位以甲基、亚甲基、次甲基或甲酰基等 形式传递，并与氨基酸和核苷酸的代谢有关
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老药“立新功”：降低糖尿病并发心脏病的危险；长
期服用小剂量阿司匹林，有防治结肠癌、食道癌及胃
癌等肿瘤的作用。
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4.6 香豆素（Coumarins）
香豆素有类似香草精的愉快香味。存在于零陵香豆、
薰衣草油等中;荧光是香豆素一个特有的物理性质，在
紫外光下，常显蓝色荧光。 常用作定香剂、脱臭剂，配制香水和香料，也用作饮 料、食品、香烟、塑料制品、橡胶制品等的增香剂。 医药上加入药剂中作为矫味剂。
THE SHIKIMATE PATHWAY: Aromatic Amino Acids and Phenylpropanoids 莽草酸途径： 芳香族氨基酸和苯丙素类化合物
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本章内容
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Fra Baidu bibliotekecall: 构造单元
初级代谢过程：
光合作用
糖酵解途径 Krebs循环
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莽草酸途径
指4-磷酸赤藓糖和磷酸烯醇式丙酮酸化合后经几步 反应生成莽草酸，再由莽草酸生成芳香氨基酸和其 他多种芳香族化合物的途径。
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莽草酸途径
莽草酸途径是存在于植物、真菌和微生物中的一条 重要的代谢途径，该途径有7个酶化过程。脱氢奎尼 酸（ DHQ ）和莽草酸脱氢酶（ SDH ）促进了莽草酸途 径中的第3,4个阶段。在大多数微生物中，DHQ和SDH 是单功能的，但是在植物中 DHQ 和 SDH 可以融合，形 成具有两种功能的酶。DHQ-SDH双功能酶的优点就是 在莽草酸途径中通过限制中间物在竞争途径中的质 量而增加代谢物流通的效率。
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4.2 桂皮酸（Cinnamic Acid)：C6H3
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桂皮酸: PAL
苯丙氨酸解氨酶（phenylalanin ammonialyase， PAL），是催化直接脱掉L-苯丙氨酸上的氨而生成
反式肉桂酸的酶，于1961年由J．Koukol，E．Conn
在大麦中发现。存在于高等植物、酵母、菌类的可 溶性部分。推测分子量为30万。这是一个可把苯丙 氨酸用于酚类化合物合成的酶。在很多情况下，其 反应成为酚类化合物合成的有步骤的速率阶段。在
能刺激皮肤色素沉着，用于治疗牛皮癣。
色素沉着是人体皮肤由于种种原因而致皮肤呈现不同
颜色、不同范围及不同深浅的色素变化。
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补骨脂素类
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基于叶酸的衍生物
哺乳动物必须从食物中获得四氢叶酸酯 微生物能自己合成
抗菌剂
抗疟剂
抗肿瘤
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经预苯酸的苯丙氨酸和酪氨酸的合成
该过程包括三类反应：脱羧芳构化、转氨基反应和氧化
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苯丙氨酸到多巴、儿茶酚胺、黑色素
儿茶酚胺：去甲肾上腺和激素肾上腺素前体 多巴：神经递质 黑色素：生物色素，聚合物
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氯霉素的生物合成
peltatum的干燥茎和根
鬼臼毒素：泻药、细胞毒性药、抗肿瘤药
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鬼臼毒素碱性异构化
几乎没有细胞毒性
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4.4 苯丙烯
桂皮醛：桂皮油的主要成分，香料和调味品 丁子香酚：肉桂叶含大量，丁香油成分，牙齿麻醉剂 肉豆蔻醚：调味品，曾作为轻度致幻剂
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苯丙烯的形成
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主要含芳香化合物的挥发油
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催化剂存在下用空气氧化甲苯制得；或由邻苯二甲
酸酐水解脱羧制得。
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从C6C3到安息香酸
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水杨酸甲酯的生物合成
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阿司匹林
应用最早，最广和最普通解热镇痛药抗风湿药。
历史悠久，诞生于1899年3月6日。用于治感冒、发热、
头痛、牙痛、关节痛、风湿病，还能抑制血小板聚集， 用于预防和治疗缺血性心脏病、心绞痛、心肺梗塞、 脑血栓形成。 最初水杨酸是从柳树皮中获得，故其又叫做“柳酸”。
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4.1 芳香族氨基酸和简单苯甲酸
莽草酸途径首先有磷酸烯醇式PEP和D-赤藓糖-4-磷酸缩合成七碳 化合物DAHP
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没食子酸（ Gallic acid) 衍生物
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分支酸（Chorismic acid)
重要的莽草酸途径化合物 与PEP结合形成烯醇醚侧链
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色氨酸
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2,3-二羟基苯甲酸和水杨酸 （salicylic acid)
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4.6 香豆素（Coumarins）
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双香豆素
双香豆素具有显著的抗凝血活性，可引起家畜体内出
血，导致死亡。动物误食草木樨后出血毙命。口服抗
凝血剂，用于溶栓。药用抗凝血剂华法林的合成模版。
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香豆素衍生物
灭鼠药
更强灭鼠药
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角型香豆素
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补骨脂素
线型呋喃香豆素（补骨脂素psoralens）能引起人体对 紫外线的光敏作用，导致晒斑或严重的皮肤疱疹。
4.5 来自C6C3化合物的安息香酸
苯甲酸又称安息香酸，是苯环上的一个氢被羧基取 代形成的化合物。一般常作为药物或防腐剂使用，
有抑制真菌、细菌、霉菌生长的作用，药用时通常
涂在皮肤上，用以治疗癣类的皮肤疾病。用于合成 纤维、树脂、涂料、橡胶、烟草工业。 最初苯甲酸是由安息香胶干馏或碱水水解制得，也 可由马尿酸水解制得。工业上苯甲酸是在钴、锰等