高岭石与高岭土

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用于造纸的高岭石粘土,一般需经过选矿 处理。
造纸填料对高岭石粘土质量的要求为:
高岭石含量>90%; 低Fe2O3和TiO2(<1 wB%); 石英含量低(1~2%); 白度大于80%; 50~70%的颗粒<2μm;
纸张涂层对高岭石粘土质量的要求为: 高岭石含量在90~100%; Fe2O3(0.5~1.8 wB%) TiO2(0.4~1.6 wB%); 几乎不含石英;
其中,疏松者被称作粘土; 固结的称为泥岩、页岩。
(2)高岭土:以细粒板状高岭石为主要矿 物(含量通常>90%)的白色软质粘土。因最早 在我国江西景德镇附近的高岭村发现而得名。
(3)瓷土或瓷石:是高岭土的商品名称, 在陶瓷界使用较广。
(4) 球土:在英国、美国、印度和南非 等国使用的名称,是与高岭土成分和性质相近、 呈球状的粘土(ball clay)。
硫化物含量较高时,燃烧时排出SO2,可使 制品产生膨胀,是有害组分。
2. 造纸原料
高岭石粘土粒度小,剥片后具有良好的片状、 鳞片状形态,片径/厚度比值大,化学性质稳定。
用作造纸填料和纸张涂层,可明显减少纤维 之间的空隙,提高纸张密度、光泽度和耐久性, 降低透明度,增加平滑度,还可降低生产成本。
主要用于生产各种印刷纸、硬板纸、新闻 纸等。
(2)过烧与烧结范围
粘土烧结后,温度再上升时,气孔率和密 度在一段时间和一定温度区间内不会发生显著变 化,处于稳定阶段。
若继续升温,气孔率又开始逐渐增大,密 度逐渐下降,出现过烧膨胀——过烧。
从开始烧结到过烧膨胀之间的温度间隔称 作烧结范围。
(3)耐火度
是表征材料抵抗高温作用而不软化的性质。 它在一定程度上指出了材料的最高使用温度。
4. 烧结性及耐火度
(1)烧结性 是指粘土被加热到一定温度时,由于易熔物
质的熔融而开始出现液相。液相填充在未熔颗粒 之间,靠其表面张力产生的收缩力,使粘土颗粒 间的气孔率下降,密度提高,体积收缩。
在气孔率下降到最低值,密度达到最大值 时的状态,称为烧结态。
烧结时对应的温度称为烧结温度。
烧结温度通常与粘土的矿物组成及性质有关。
(2)可塑性类型 按塑性指标(S),可将高岭石粘土划分为: 低可塑性粘土(S<2.5) 中可塑性粘土(S=2.5~3.6) 高可塑性粘土(S >3.6)。 当高岭石粘土加热到400~700℃时,其可塑 性消失。
(3)影响高岭石粘土可塑性的因素
①高岭石的粒度越细,分散程度越大,比 表面积越大,可塑性也就越好;
5. 高岭石的热稳定性及高温相变
加热过程中有两个主要的热效应:
600℃左右出现明显的吸热谷,是由于脱去 羟基并伴随晶格破所引起的。脱羟温度随高岭石 结晶有序度的增高而升高。
980℃左右的放热峰,是脱羟后的非晶质进 一步生成γ-Al2O3、方石英和莫来石新物相引起 的。
高岭石之所以可作为耐火材料,就是因为 相变产物γ-Al2O3和莫来石等具有很高的熔点。
二、工艺技术特性
1. 粒度大小、分布及表面积 高岭石粘土的粒度分布通常在0.2~5μm之间。 粒度对高岭石粘土的可塑性、粘度、成型性、 涂敷性、干燥性、烧结性及离子交换性能等都有 很大影响。
——粒度越细,可塑性越好,干燥强度越高, 易于烧结,且烧结后气孔率小,机械强度高。
不同应用领域对其有不同的粒度要求。
2.颜色和白度
高质量的高岭石粘土通常为白色,含杂质较 多时可呈现黄色、红色、褐色、蓝色,甚至黑色。
工业应用领域通常以白度定量评价高岭石粘 土的质量。
白度主要影响制品的颜色,不同制品对原料 白度的要求不尽相同:
(1)纸张、油漆、橡胶等的填料,一般要 求白度大于80,最好大于85。
(2)白色陶瓷制品要求其原料煅烧白度大 于85。
该公式适用于Al2O3含量在15~50wB%的粘 土。
计算时,各组分的百分含量需换算为灼烧 量为零的百分含量。
C. 耐火度的测量
耐火度还可由标准测温锥进行标定,具体 方法为:
将待测粘土按照规定标准做成一定规格的截 头三角锥,使其在规定的条件下与标准测温锥同 时加热,对比其软化弯倒情况。
当三角锥靠自重变形作用而逐渐弯倒,顶 点与底盘接触时的温度就是它的耐火度。
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粘结性的好坏可以由保持泥团可塑性条件下 加入标准砂的最高含量来衡量,类型如下:
(1)粘结粘土——加入50%标准砂后,泥团 仍具有良好的可塑性;
(2)可塑粘土——允许加入20~50%标准砂;
(3)非可塑粘土——允许加入20%标准砂;
(4)石状粘土——即使不加入标准砂,也不 能形成可塑泥团。
允许加入的标准砂数量越多,说明粘土的可 塑性越好。一般来说,粘土颗粒越细,分散程 度越大,粘结性就越好。
1.陶瓷原料
高岭石粘土是陶瓷工业重要的可塑性原料, 主要性能和作用有:
(1)具有层状结构的高岭石、埃洛石等粘土矿 物,研磨后将分离为细小板片状颗粒。
与水混合时,这些矿物表面将形成均匀的水 膜。
水膜产生的表面张力将迫使粘土颗粒聚集在 一起,从而表现出良好的结合性、可塑性和流变 性。
这是陶瓷坯体成型并具有较高强度的基础。
A. 粘土的耐火度与化学组成的关系 Al2O3能提高粘土的耐火度; 碱性氧化物则降低耐火度; Al2O3/SiO2比值越大,耐火度越高。
B. 耐火度的计算 耐火度可以根据化学组成由下式近似计算: T = 5.5A + 1534 – (8.3F+2ΣM)·30/A
T—耐火度(℃); A— Al2O3含量(wB%); F—Fe2O3含量(wB%); ΣM—TiO2、MgO、CaO和R2O的总量 (wB%)。
(3)一般陶瓷、建筑陶瓷、耐火制品等, 对高岭石粘土的白度要求不高。
3. 可塑性及粘结性
(1)概念 可塑性——粘土与适量水混合后揉和成泥团, 泥团在外力作用下产生变形但不破裂,并且去掉 外力后,仍能保持其形状不变。
可塑性通常用塑性指数(IP)或塑性指标 (S)定量描述。
其中:IP=WL-WP ; S=(a - b)·P。
6. 理化性质
纯净者呈白色,因含杂质可染成其它颜色。 集合体光泽暗淡或呈蜡状。
具{001}极完全解理,硬度2.0~3.5,相对密 度2.60~2.63。
致密块体具粗糙感,干燥时具吸水性,湿态 具可塑性,但加水不膨胀。
阳离子交换性能差,只能在颗粒边缘产生由 于破键而引起的少量交换。阳离子交换容量为 1~10mmol/100g。
骨瓷和细瓷要求Fe2O3含量低于0.9 wB%; 电瓷要求Fe2O3和TiO2含量都低于1 wB%; 卫生陶瓷用高岭土的分级:
一级高岭土的Fe2O3+TiO2含量应低于 1 wB%;
二级的含量在1~2 wB%; 三级的含量在2~3 wB%。 碱金属氧化物含量较高时,将降低耐火度, 并使制品表面生成光滑的斑点而不能附着釉料, 是有害组分。
塑性粘土
润滑水
半干燥粘土
孔隙水 边界水 颗粒 气孔
干燥粘土
完全干燥粘土
1. 随着润滑水的逐渐排除,颗粒开始互相接触;
2. 孔隙水被排除之后,颗粒共用边界水;
3. 干燥收缩主要发生在前两个阶段。
(2)高岭石矿物的化学成分以SiO2和Al2O3为 主,在煅烧过程中发生如下变化:
高岭石 550 ℃ 变高岭石 1000℃ 尖晶石+ SiO2 1100℃ 假莫来石 1400℃ 莫来石 + 方石 英。
(1)陶瓷级高岭土的粒度分布为: >10μm者占2~20% <2μm者占35~70%
(2)作为纸张涂层、高光泽油漆、油 墨、橡胶以及技术陶瓷用高岭土,其粒度:
小于2μm者应不低于80% 大于10μm者最高不超过8%。
可采用机械法和化学法对高岭石进行剥片 处理:
机械法是利用球磨机、高速搅拌机、高压挤 出机、高压气流对撞机等,借助于摩擦、碰撞、 剪切等机械力,使晶体沿解理破裂成很薄的晶片。
化学法是利用化学物质(如乙酰胺、肼、尿 素等)离子或分子的作用力,挤进高岭石结构层 之间,使结构层张开且分离。
高岭石的形态对其应用十分重要:生产铜板 纸所需的涂层级高岭石必须是片状高岭石。
高岭石粘土矿物颗粒细小——具有较大的外 比表面积。造纸级高岭石,其外比表面积通常在 12~22 m2/g之间。
②高岭石的阳离子交换容量越大,可塑性 越好;
③薄片状高岭石易于结合和滑动,比柱状、 板状等其它形状的高岭石具有更大的可塑性;
④粘土中含石英、长石等碎屑矿物杂质时, 将降低可塑性;含蒙脱石、水铝英石或有机质时 可提高可塑性。一种胶体物质——mAl2O3·nSiO2·pH2O
(4) 粘结性
粘结性是指粘土与非塑性物质和水混合后, 不仅可以形成良好的可塑性泥团,而且泥团干燥 后具有一定的抗折强度的性质。
(7) 耐火粘土:是指以高岭石等粘土矿物 为主要组成、w(Al2O3)>30%、耐火度高于 1580℃的粘土,主要用作耐火材料原料。
(8)普通粘土:又称杂粘土,是指粘土矿 物含量较高岭土低、杂质矿物含量较高、且主要 用作烧结砖瓦、建筑陶瓷制品、粗瓷陶器、水泥 原料的一类粘土或粘土岩。
2. 高岭石——矿物
陶瓷粘土按其小于0.5微米颗粒的多少划分为:
粗粒粘土(小于0.5微米颗粒的含量在<39%), 多用于生产卫生瓷;
中粒粘土(40~49%),主要用于生产陶瓷器;
细粒粘土(>50%),适于生产骨灰瓷和细瓷。
高岭石粘土中铁和钛的氧化物能使陶瓷制品 染色或产生色斑,同时降低耐火度、白度和电绝 缘性。
不同陶瓷制品,对高岭石粘土的Fe2O3和 TiO2含量有不同要求:
莫来石具有较高的熔融温度(>1850℃), 在陶瓷坯体中呈交生的针状形态,可以防止烧成 过程中坯体的变形,并保证坯体烧成后具有高的 强度。
(3)高岭石粘土从开始烧结到熔化,约有 350-450℃的温度间隔。这一特点大大放宽了陶 瓷的烧成温度范围,有利于烧成过程的温度控制。
(4)含杂质较少的高岭石粘土,煅烧后呈白 色,可以保证陶瓷的白度。
c0=0.737nm
(2)层间没有阳离子或水分子存在,强的 氢键(O-OH=0.289nm)加强了结构层之间的连 结。
(3)如果在层间域内充填一层水分子,则 形成埃洛石(Al4[Si4O10](OH)82~4H2O)——埃 洛石的结构可视为被水分子层隔开的高岭石结构; c0=1.01nm
4. 高岭石的形态
化学式:Al4[SiO4O10](OH)8 理论组成(wB%):Al2O3 41.2,SiO2 48.0,
H2O 10.8
Al、Fe代替Si数量通常很低。 有时有少量Mg、Fe、Cr、Cu等代替八面 体中的Al。
碱金属和碱土金属元素多是杂质元素。
3. 高岭石的晶体结构
(1) 结构单元层由硅氧四面体片与“氢氧铝 石”八面体片连结形成的结构层沿c轴堆垛而成。
5. 吸附性和电绝缘性 由于粘土颗粒具有较大的表面积与表面能,
因而对水溶液中的酸、碱、色素离子等具有较强 的吸附性,是良好的吸附剂和脱色剂。
6. 高岭石粘土具有良好的电绝缘性,可用做 高频瓷、电绝缘瓷的原料。
7.化学性质
高岭石粘土具有较强的化学稳定性和一定的 耐碱能力。
三、 工业应用与技术要求
式中:WL表示液相界限,是指使风干粘土变成能 缓慢流动的粘稠液体所需水的重量与风干粘土重量的比 值(百分数);
WP 表示塑性界限,是指逐渐减少可塑性泥 团的水量,直至其不能产生塑性变形(变脆而破 裂)时,减少的水量与风干粘土重量的比值;
a 表示正常稠度泥团的直径(通常为45cm ); b 表示受压后出现裂纹时泥球的高度(cm); P 表示受压出现裂纹时的负荷(N)。
球土中高岭石的含量一般>70%,其煅烧白 度比煅烧高岭土略低,但塑性较高岭土好。
(5)埃洛石粘土:又称多水高岭石粘土, 是高岭土的一个变种,主要由多水高岭石 (Al4Si4(OH)12 ·2~4H2O )组成,外观呈致密状, 瓷状断口,质地坚硬,塑性差。
(6) 硬质粘土:也称作燧石状粘土,是一 种坚硬的非塑性高岭石质粘土岩,具有贝壳状断 口,遇水不松散,但在水中研磨可产生一定的塑 性。
第十一章 高岭石和高岭土
(kaolinite) (kaolin, china clay)
一、概述
1. 概念 (1)粘土岩(clay rock):是一种主要由粒 径<3.9微米的矿物颗粒组成、含有大量高岭石、 埃洛石、蒙脱石、水云母等粘土矿物的沉积岩。
云母族向蒙脱石转变的过渡产物
又称多水高岭石——相当于含层间水的高岭石。 高岭石不含层间水,而多水高岭石含2~4H2O。
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