芳樟醇车间操作规程(2015.7.27)

芳樟醇制备操作法
1.甲基丁炔醇制备操作法
1.1原料名称及投料比
名称规格投料量（Kg）分子比重量比备注
丙酮含量＞99% --- 1.0 1.0
乙炔-氨--- Nm³ 2.0 乙炔含量约20%
KOH ---＋水--- （配制成40-50%水溶液）
硫酸铵含量约40% ---＋水--- KOH：硫酸铵=1：1.15～1.2。

（当量比）
1.2炔化操作法
1.2.1将--KgKOH投入溶碱釜中，加入饮用水---Kg，开搅拌，开夹套蒸汽加热让KOH全溶配制成40-50%水溶液，用真空抽入KOH液计量罐中待用。

1.2.2.将---Kg硫酸铵投入硫酸铵溶解釜中，加入饮用水---Kg，开搅拌让硫酸铵全溶配制成15%硫酸铵水溶液，用真空抽入硫酸铵溶液计量罐中待用。

1.2.3用真空将丙酮---kg抽入计量罐中待用。

1.2.4置换空气：炔化釜内通入N2气置换二次，第一次当釜内压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa时再重复第二次通入N2气；最后通入NH3气置换一次，压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa，泄压所排氨气用管道输入氨水回收系统。

（首次反应或炔化釜开盖检修后均需置
含量应低于0.1%）
换空气，要求炔化反应系统的O
2
1.2.5置换空气毕，开启反应釜搅拌，夹套及蛇管盐水。

依次将计量罐中的KOH碱液，丙酮料液用泵打入密闭的炔化反应釜。

1.2.6相继开启液氨-乙炔储罐至炔化釜间进料阀向炔化反应釜通入液氨-乙炔---m3，控制温度<---ºC，时间<---分钟通毕，（夏季气温较高时要特别注意此时液氨-乙炔储罐内的压力，如高於2.0Mpa则不可迅速将液氨-乙炔放入）。

控制温度6-8℃，压力＜---MPa反应約---小时。

取样送检（丙酮含量＜1%）终止反应。

若不合格继续反应，直到合格。

1.2.7将终止剂硫酸铵溶液---Kg泵入己按1.2.5置换空气的终止釜中，再将合格的炔化反应液带压转入终止釜(亦称闪蒸釜)，开搅拌进行闪蒸。

1.3闪蒸操作
1.3.1开启气液分离器到液氨-乙炔储罐间阀门，再缓慢开启终止釜到气液分离罐间阀门，泄压闪蒸。

控制终止釜料液温度<---℃。

待终止釜温度下降时，当釜温降至---℃开启终止釜夹套蒸汽阀门缓慢升温，闪蒸---小时后缓慢开启夹套热水（---℃），开启氨-乙
炔压缩机继续闪蒸，控制终止釜温度---℃。

（切记过早升温，快速升温。

）約--小时闪蒸完。

闪蒸出的乙炔与氨气收集于液氨-乙炔储罐供循环使用。

闪蒸速度视终止釜内温度与压力的升降情况而定。

（闪蒸速度与压缩机抽气速度基本平衡）。

1.3.2闪蒸毕向液氨-乙炔配制罐补加乙炔气---L，控制混合气中乙炔气含量在20%范围。

1.4洗涤分层操作
2.4.1闪蒸毕关闭相关阀门，将终止釜内压力由1.2Mpa泄压至0.5Mpa，（泄压所排氨气用氨-乙炔压缩机通过气液分离器打入液氨-乙炔储罐内）。

将终止釜内的闪蒸液带压转入（事先加入50℃水300-400L）洗涤分层罐内，（终止釜下口视盅保留液位），静置10分钟分去第一次洗涤水，料液留在罐内。

2.4.2第二次洗涤分层：在洗涤分层罐的料液内加入500L/60℃热水，静置5分钟分去第二次洗涤水，料液留在罐内。

2.4.3第三次洗涤分层：在洗涤分层罐的料液内加入400L/60℃热水，静置5分钟分去第三次洗涤水。

1.5中和赶水操作
1.5.1将洗涤分层罐内的料液用N2气压入中和赶水釜，开启搅拌，滴加约--L醋酸调节料液PH在6.5-6.8之间，加热水---L，继续搅拌洗涤，静置分去水层；釜夹套开蒸汽加热料液至100℃蒸水10分钟，降温至50℃，停搅拌。

1.5.2用N2气或压缩空气将料液压入甲基丁炔醇粗品储罐，取样送检，供氢化岗位（甲基丁烯醇）投料使用。

1.5.3将前三次分层的洗涤水、本次中和分层水、蒸出水均集中收集后供氨水回收系统回收氨水用。

1.6注意事项：
1.6.1乙炔-氨压缩机-（液氨-乙炔储罐）-炔化反应釜-终止釜整个系统第一次气体置换后，在使用过程及停产中始终保持正压大于0.05MPa，杜绝外界空气进入系统.每天在线监测系统含氧量小于0.1%。

1.6.2某单体设备若进入空气应重新置换直至合格。

1.6.3若系统惰性气体增加压力升高，开启单体设备（炔化釜）排空阀排空至正常。

2.1原料名称及投料比
投料量（Kg）备注
名称规格分子比重量比
（Kg/Kg）
甲基丁炔醇＞93% 1.0 1.0 ---
---
钯碳酸钙自制、
Pd1.0%
触发剂A ---
氢气99% 1.2 约0.0157 约---Nm³
触发剂B -----
水200
2.2氢化操作法
2.2.1投料：将计量罐内的甲基丁炔醇---kg、水---kg用氮气压入氢化反应釜。

2.2.2用25L甲基丁炔醇、钯碳酸钙--- kg，触发剂 --- kg在溶解桶中糊化后抽入中转罐, 按1.2.3 法置换空气后，用氮气压入氢化反应釜中再密闭反应釜，启动搅拌。

2.2.3置换空气：氢化釜内通入N2气置换一次，釜内压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa，再通入H2气重复置换两次，压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa。

2.2.4反应：升温之前按2.2.3 法置换空气，夹套开蒸汽升温至---ºC，同时开氢气阀通入氢气，将氢化釜内压力升到--- MPa，控制料液温度---ºC时停止加热，继续通氢反应---小时，控制反应温度---ºC，保温---小时至不吃氢为准（氢化釜内压力维持1.5 MPa
不下降即可）。

取样送检，检查甲基丁炔醇含量＜1.0%时视为反应完毕。

2.2.5出料：开启夹套循环水降温至---ºC，泄压至釜内压力降到0.5MPa时，利用釜内的余压将釜内料液压入中转罐，再将料液经压滤器后的滤液收集到甲基丁烯醇粗品储罐，静置分去水层，取样送检，检验合格后供卡诺尔缩合岗位投料使用。

2.2.6钯碳酸钙回收：压滤毕卸开滤盖，取出滤袋迅速将滤饼卸入盛有水的钯碳酸钙回收桶中，供钯碳酸钙回收用。

2.3注意事项：
2.3.1氢化釜内必须保持大于0.05MPa正压。

2.3.2钯碳酸钙收集后供回收使用。

3.1原料名称及投料比
备注
名称规格分子比重量比(Kg/kg) 投料量
（Kg）
甲基丁烯醇含量＞95% 1.0 1.0 ---
乙酰乙酸甲酯含量＞99% 1.1 --- 简称MAA，
异丙醇铝含量＞95% --- AI（OR）3
三乙醇胺含量＞99% --- TA*（稳定剂）
3.2缩合操作法
3.2.1备料：将甲基丁烯醇---Kg、稳定剂---Kg用真空抽入计量罐备用。

3.2.2备料：将乙酰乙酸甲酯---Kg用真空抽入计量罐备用。

3.2.3预溶备料：将计量的甲基丁烯醇、稳定剂、异丙醇铝等原料用N2气压入预溶釜中，搅拌，夹套开蒸汽升温至---ºC待料液溶解清澈，用N2气将溶解清澈的料液压入第四步缩合反应釜内。

3.2.4缩合反应：当预溶料液加毕，启动搅拌，开启缩合反应釜（夹套-导热油，内盘管-蒸汽）内盘管的蒸汽加热系统，当釜内料液升温至--- ºC，打开MAA计量罐阀门开始匀速滴加，控制滴加温度（t=--- ºC），滴加时间(h=---小时)，滴加MAA毕，于--- ºC继续搅拌反应---小时，取样送检，检测甲基丁烯醇含量＜0.5%视为反应结束。

开启甲醇接收罐真空缓慢蒸馏甲醇---分钟，至反应釜温度从--- ºC降至---ºC时蒸甲醇结束。

再用N2气将缩合釜内料液压入带搅拌的高位储罐内，供蒸馏岗位使用。

3.2.5尾气吸收：在反应过程中所产生的CO2经分馏柱、气液分离器、冷凝器、缓冲罐进入尾气喷淋塔吸收后排空。

3.3蒸馏：
3.3.1进料：将甲基庚酮粗品储罐的料液用压缩空气相继送入精馏塔的塔釜。

3.3..2 常压蒸丙酮：开启塔顶泠凝器及丙酮接收罐之间阀门，开启冷凝器冷却水，慢慢打开蒸馏塔釜内的盘管蒸汽加热系统，控制釜温＜90ºC，适当开启塔顶回流，收集塔顶温度50-57℃馏分，将常压蒸出的丙酮收集于丙酮接收罐。

3.3.3丙酮回收完后，关闭丙酮接收罐进料阀。

开启塔釜泠凝器和低沸物接收罐之间阀门，适当降温后开启系统真空机组(注意防止冲料)。

3.3.4蒸前馏份（MIBK）：控制真空在-0.08MPa以下, 控制釜温＜90ºC，收集塔顶温度50℃以下馏分。

主要为MIBK（甲基异丁酮），将蒸出馏分收集于MIBK接收罐。

3.3.5 蒸前馏份（1#低沸物）：控制真空在-0.08MPa以下, 控制釜温＜100ºC，收集塔顶温70℃以下馏分。

主要为1#低沸物，将蒸出馏分收集于1#低沸物接收罐。

3.3.6再蒸前馏份（2#低沸物）：控制真空在-0.08MPa以下, 控制釜温＞100ºC，收集塔顶温70℃以上馏分。

主要为2#低沸物，将蒸出馏分收集于2#低沸物接收罐。

3.3.7蒸正馏份（甲基庚酮）：开启夹套导热油加热，控制真空在-0.09MPa以下, 控制釜温＞105-140ºC，收集塔顶温80-90℃之间馏分。

主要为甲基庚酮，将蒸出馏分收集于甲基庚酮接收罐，用N2压入甲基庚酮储罐计量，供第2步炔化岗位（去氢二氢芳樟醇）投料使用。

3.3.8将精馏塔内的塔釜液用压缩空气转入重组分储罐，再转入重组分高位罐，利用重力位差进入分子蒸馏器，蒸出轻组分收集于不合格产品（甲基庚酮）接收罐，再转入储罐储存；当收集足够数量时，供精馏塔再次蒸馏出合格的甲基庚酮产品。

3.3.9将分子蒸馏器的重组分收集于接收罐，再转入储罐储存，供外协单位收购利用。

4.去氢二氢芳樟醇制备操作法
4.1原料名称及投料比
备注
名称规格投料量（Kg）分子比重量比
（Kg/Kg）
甲基庚酮含量＞98% 1350 1.0 1.0 釜V=6m³
乙炔-氨 4.3m³ 2.5 1.8 乙炔含量约20%
KOH 38.5＋水55 0.08 0.035 （配制成40-50%水溶液）
硫酸铵含量约40% 90＋水120 0.048 0.051 KOH：硫酸铵=1：1.15～1.2。

（当量比）4.2炔化操作法
4.2.1将38.5KgKOH投入溶碱釜中，加入饮用水55Kg，开搅拌，开夹套蒸汽加热让KOH 全溶配制成40-50%水溶液，用真空抽入KOH液计量罐中待用。

4.2.2.将90Kg硫酸铵投入硫酸铵溶解釜中，加入饮用水120Kg，开搅拌让硫酸铵全溶配制成15%硫酸铵水溶液，用真空抽入硫酸铵溶液计量罐中待用。

4.2.3用真空将甲基庚酮1350kg抽入计量罐中待用。

4.2.4置换空气：炔化釜内通入N2气置换二次，第一次当釜内压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa时再重复第二次通入N2气；最后通入NH3气置换一次，压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa，泄压所排氨气用管道输入氨水回收系统。

（首次反应或炔化釜开盖检修后均需置换空气，要求炔化反应系统的O2气含量应低于0.1%）
4.2.5置换空气毕，开启反应釜搅拌，夹套及蛇管盐水。

依次将计量罐中的KOH碱液，
甲基庚酮料液用泵打入密闭的炔化反应釜。

4.2.6相继开启液氨-乙炔储罐至炔化釜间进料阀向炔化反应釜通入液氨-乙炔4.3m3，控制温度<20ºC，时间<30分钟通毕，（夏季气温较高时要特别注意此时液氨-乙炔储罐内的压力，如高於2.0Mpa则不可迅速将乙炔氨放入）。

控制温度6-8℃，压力＜1.2MPa反应約3小时。

取样送检（甲基庚酮含量＜1%）终止反应。

若不合格继续反应，直到合格。

4.2.7将终止剂硫酸铵溶液210Kg泵入己按2.2.5置换空气的终止釜中，再将合格的炔化反应液带压转入终止釜(亦称闪蒸釜)，开搅拌进行闪蒸。

4.3闪蒸操作
4.3.1开启气液分离器到液氨-乙炔储罐间阀门，再缓慢开启终止釜到气液分离罐间阀门，泄压闪蒸。

控制终止釜料液温度<70℃。

待终止釜温度下降时，当釜温降至40℃开启终止釜夹套蒸汽阀门缓慢升温，闪蒸1.5小时后缓慢开启夹套热水（70-100℃），开启氨-乙炔压缩机继续闪蒸，控制终止釜温度70～80℃。

（切记过早升温，快速升温。

）約2.5-3小时闪蒸完。

闪蒸出的乙炔-氨（约3.7m³液氨，0.1m³乙炔）收集于液氨-乙炔储罐供循环使用。

闪蒸速度视终止釜内温度与压力的升降情况而定。

（闪蒸速度与压缩机抽气速度基本平衡）。

4.3.2闪蒸毕向氨-乙炔配制罐补加乙炔气480L(538Kg)，控制混合气中乙炔气含量在20%范围。

4.4洗涤分层操作
4.4.1闪蒸毕关闭相关阀门，将终止釜内压力由1.2Mpa泄压至0.5Mpa，（泄压所排氨气用氨-乙炔压缩机通过气液分离罐打入液氨-乙炔储罐内）。

将终止釜内的闪蒸液带压转入（事先加入50℃水300-400L）洗涤分层罐内，（终止釜下口视盅保留液位），静置10分钟分去第一次洗涤水，料液留在罐内。

4.4.2第二次洗涤分层：在洗涤分层罐的料液内加入500L/60℃热水，静置5分钟分去第二次洗涤水，料液留在罐内。

4.4.3第三次洗涤分层：在洗涤分层罐的料液内加入400L/60℃热水，静置5分钟分去第三次洗涤水。

4.5中和赶水操作
4.5.1将洗涤分层罐内的料液用N2气压入中和赶水釜，开启搅拌，滴加约40L醋酸调节料液PH在6.5-6.8之间，加热水300L，继续搅拌洗涤，静置分去水层；釜夹套开蒸汽加
热料液至100℃蒸水10分钟，降温至50℃，停搅拌。

4.5.2用N2气或压缩空气将料液压入二氢去氢芳樟醇粗品储罐，取样送检，供氢化岗位（二氢芳樟醇）投料使用。

4.5.3将前三次分层的洗涤水、本次中和分层水、蒸出水均集中收集后供氨水回收系统回收氨水用。

4.6注意事项：
4.6.1乙炔-氨压缩机-（液氨-乙炔储罐）-炔化反应釜-终止釜整个系统第一次气体置换后，在使用过程及停产中始终保持正压大于0.05MPa，杜绝外界空气进入系统.每天在线监测系统含氧量小于0.1%。

4.6.2某单体设备若进入空气应重新置换直至合格。

4.6.3若系统惰性气体增加压力升高，开启单体设备（炔化釜）排空阀排空至正常。

5．二氢芳樟醇制备操作法
5.1原料名称及投料比
投料量（Kg）备注
名称规格分子比重量比
(Kg/Kg)
二氢去氢芳樟醇＞93% 1.0 1.0 3000 釜V=5m³
钯碳酸钙自制、Pd1.0% 0.002-0.0025 2.8
触发剂A 0.0007 0.73 亚磷酸三苯酯
氢气99% 1.2 约0.0157 约525Nm³
触发剂B 0.00105 ----- 三乙醇胺
水200
5.2氢化操作法
5.2.1投料：将计量罐内的二氢去氢芳樟醇3000kg、水200kg用氮气压入氢化反应釜。

5.2.2用25L二氢去氢芳樟醇、钯碳酸钙2.8 kg，触发剂 0.73 kg在溶解桶中糊化后抽入中转罐, 按3.2.3 法置换空气后，用氮气压入氢化反应釜中再密闭反应釜，启动搅拌。

5.2.3置换空气：氢化釜内通入N2气置换一次，釜内压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa，再通入H2气重复置换两次，压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa。

5.2.4反应：升温之前按3.2.3 法置换空气，夹套开蒸汽升温至90ºC，同时开氢气阀通入氢气，将氢化釜内压力升到1.0-1.5 MPa，控制料液温度110-120ºC时停止加热，继续通氢反应5-3.5小时，控制反应温度140-150ºC，保温2小时至不吃氢为准（氢化釜内压力维持1.5 MPa不下降即可）。

取样送检，检查二氢去氢芳樟醇含量＜1.0%时视为反应完
毕。

5.2.5出料：开启夹套循环水降温至90ºC，泄压至釜内压力降到0.5MPa时，利用釜内的余压将釜内料液压入中转罐，再将料液经压滤器后的滤液收集到二氢芳樟醇粗品储罐，静置分去水层，取样送检，检验合格后供卡诺尔缩合岗位（二氢香叶基丙酮）投料使用。

5.2.6钯碳酸钙回收：压滤毕卸开滤盖，取出滤袋迅速将滤饼卸入盛有水的钯碳酸钙回收桶中，供钯碳回收用。

5.3注意事项：
5.3.1氢化釜内必须保持大于0.05MPa正压。

5.3.2钯碳酸钙收集后供回收使用。